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第10 章条件稳定常数和络合滴定.ppt

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第10 章条件稳定常数和络合滴定

第10 章条件稳定常数和络合滴定 10.2 条件稳定常数 Conditional stability constant 10.3 络合滴定原理 Principle of complexometric titration 3. 干扰离子的预先分离 用前两类方法均不能满意地消除干扰时, 需要将干扰离子预先分离。 Ni2+ Co2+ 离子交换法 进行分离 Ni2+ Co2+ EDTA 标准液 分别滴定 4. 其他方法 Ca2+ 11.0 10.7 Mg2+ 5.2 8.7 10.5 络合滴定方式 Titration methods employing EDTA 采用不同滴定方式是扩大络合滴定应用范围的一条重要途径。 直接滴定(direct titration) 间接滴定(indirect titration) 返滴定(back titration) 置换滴定(substitution titration) 1. 直接滴定(direct titration) 直接滴定的条件: ★ lg c(M)K’ ? 6; ★ 反应速度快: ★ 有合适的指示剂,无指示剂封闭现象; ★ 在控制的pH条件下, 金属离子不发生水解; 例: 在酸性介质中 Zr2+, Th3+, Ti3+, Bi3+, …… 在弱酸性介质中 Zn2+, Cu2+, Pb2+, Cd2+, …… 在氨性介质中 Ca2+, Mg2+, …… * * 本章教学要求 1. 了解分析化学中EDTA及其螯合物的分析特性。 5. 了解络合滴定的应用及计算。 熟悉络合滴定曲线、化学计量点和滴定突跃。 3. 了解金属离子指示剂的作用原理、指示剂的选择 原则及常用的金属离子指示剂的使用条件。 2. 掌握络合平衡的副反应系数和条件稳定常数的计 算。 10.1 EDTA: 络合滴定最重要的滴 定剂 EDTA – the most important titrant in complexometric titration OO OO N N OO OO ● 广泛,EDTA几乎能与所有的金属 离子形成络合物; ● 稳定, ; ● 络合比简单, 一般为1:1; ● 络合反应速度快,水溶性好; ● EDTA与无色的金属离子形成无色 的络合物,与有色的金属离子形成 颜色更深的络合物。 Question 1 六齿配位体的故事: EDTA与金属离子是怎样配位的? 澳大利亚配位化学家杜尔(Dwyer F P)最早 潜心制备并研究六齿配位体,以致他的学生给他画了一张 漫画。有一次朋友与他聊起新化合物的取名, 开玩笑说: 你用单词“sexadentate”而不用“hexadentate”,是不是为了 吸 引读者的注意 ? 杜尔说: 朋友,你这个笨家伙!我不 用 “hexa”, 是因为它是个希 腊字;“dentate”是个拉丁字, “sexadentate”是拉丁字配拉丁字,这才是对的。 Co 某些 Mn+-EDTA 络离子的稳定常数(293K) Mn+ Na+ Li+ Ba2+ Sr2+ Mg2+ Ca2+ Mn2+ Fe2 1.66 2.79 2.76 8.63 8.69 10.69 14.04 14.33 Mn+ Ce3+ Al3+ Co2+ Cd2+ Zn2+ Pb2+ Y3+ Ni2+ 15.98 16.10 16.31 16.46 16.50 18.04 18.09 18.67 Mn+ Cu2+ Hg2+ Cr3+ Th4+ Fe3+ V3+ Bi3 18.80 21.80 23.00 23.20 25.10 25.90 27.94 10.2.1 条件稳定常数的概念 不利于主反应进行 利于主反应进行 注:副反应的发生会影响主反应发生的程度 副反应的发生程度以副反应系数加以描述 10.2.2 EDTA的酸效应 1. EDTA的离解平衡 H6Y2+(aq) + H2O(l) H3O+ + H5Y+(aq) H5Y+(aq) + H2O(l) H3O+ + H4Y(aq) H4Y(aq) + H2O(l) H3O+ + H3Y-(a

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