新型富勒烯掺杂复合材料的合成及其高压相变概述.docVIP

　　新型富勒烯掺杂复合材料的合成及其高压相变概述 第一章 绪论 1.1富勒烯分子的结构及性质 在富勒烯家族中，以 C60的含量最大，其次依次为 C70，C76，C78, C82和 C84等。但由于技术条件的有限，至今只有 C60和 C70能够被大量的合成出来，而对于较大碳笼的富勒烯分子而言，具有很大的制备难度。因此，关于富勒烯的研究重点目前主要集中在 C60和 C70上。C60是由 60 个碳原子相结合而形成的稳定分子，一个 C60分子中包含有 12个五元环和 20 个六元环，相互拼接形成完美的球形三十二面体，又称为截角二十面体，如图 1.1a 所示。C60分子点群为 Ih，是三维空间中可能存在的最对称和最圆的分子，这种高度的对称性使得球面上的碳原子能分摊一定的外部压力，因此单分子 C60不仅十分稳定，还异常坚固，理论预测一个 C60分子的体模量可以高达 800-900GPa，远远超过了金刚石的体模量(441GPa)，成为至今人们所发现的最硬的物质[1, 2]。从图 1.1a 中，我们还可以看出每个五元环都被相邻的五个六元环所隔开，这一原则被称为孤立五元环原则，因此 C60是由五元环与六元环所形成的球形结构中五元环互不相邻的最小的分子。C60分子的成键形式比较复杂，每个等价的碳原子与周围的三个原子以 sp2.28的杂化形式形成 3 个较强的沿球面方向的 sigma; 键，再以 s0.09p 杂化形式在 C60内外腔表面形成一个弱的 pi; 键。五元环与六元环相接形成较长的单键，两个六元环相接形成较短的双键，这样每个碳原子与相邻的三个原子形成四个共价键，达到稳定状态。由于 C60分子表面呈弯曲状，因此还含有部分 sp3杂化的共价键，与金刚石的 sp3成键形式相似。表 1.1 中给出了 C60分子的基本物理参数[3]。 1.2富勒烯纳米材料合成方法简介 富勒烯是一种很好的基础材料，以富勒烯分子为构筑单元，可以形成许多具有优异性能和独特结构的新材料。近年来富勒烯纳米材料因其具有不同于体材料的独特形貌和新奇特性，已经成为人们研究和探索的热点。所谓纳米材料是指物质空间的三个维度至少有一个维度是处于 0.1-100nm 范围内的材料。根据这一定义，可以将纳米材料分为零维、1D 和 2D 纳米材料。由于纳米材料的尺寸受到限制，使得其原子或分子的排列形式，电子结构等自身特征与传统体材料相比具有很大的不同，从而展现出一些新奇的物理特性，如小尺寸效应，表面效应，量子尺寸效应，宏观量子隧道效应，介电限域效应，库伦阻塞与量子隧穿效应等[20-22]。正因为纳米材料所展现出的这些显著特性，近年来被广泛应用于生物，电子，医疗，军事，航空等各个领域。虽然天然纳米材料在自然界中早已存在，但在实际生产生活当中，人们往往需要得到具有特定形貌的纳米材料。目前对于富勒烯纳米材料的制备方法主要有模板法[23, 24]、液液界面法[25, 26]和气相沉积法[27]。最近，我们小组发明了一种制备富勒烯纳米材料简单而有效的方法溶剂挥发法[11, 28, 29]。通过对溶剂种类，浓度，反应温度及时间的改变来得到具有不同形貌和尺寸的富勒烯纳米材料。如图 1.5 为我们小组利用溶剂挥发的方法合成得到的 C60纳米棒和纳米片，实验过程是取部分 C60*m-xylene 饱和溶液滴于玻璃片或者硅片基底上，待溶液在室温下挥发后就得到如图 1.5 左边所示的 C60纳米棒。当对基底进行加热处理(gt;60℃)时，就会形成如右图所示的 C60纳米片状样品。最近我们小组利用相似的方法对不同形貌 C70纳米晶的合成进行了进一步研究，通过对 C70*m-xylene 饱和溶液添加一定比例的不同有机溶剂，得到如图 1.6所示的不同相貌的 C70纳米晶。富勒烯纳米材料的合成为进一步研究其纳米掺杂体系提供了很好的研究模板，同时这种以富勒烯分子为构筑单元所形成的纳米尺寸限域效应也会影响掺杂体系的结构和性质，为获得更多独特的新型功能材料奠定了基础。 . 第二章 高压实验技术简介 2.1 金刚石对顶砧高压装置 DAC 是高压实验中最方便且应用最广泛的高压实验装置。DAC 压砧最早发明于 1958 年，但在 1970 年以后才得到广泛引用，利用红宝石荧光特征峰对压力进行标定，同时金属垫片和传压介质等技术手段的引入，使金刚石对顶砧高压实验技术不断丰富发展和完善。金刚石是世界上已知最硬的物质，为产生较高的压力奠定了基础，此外，金刚石对 X 射线，可见光，红外光和紫外光等多种电磁辐射具有很好的透光性，是一种很好的窗口材料，因此金刚石已经成为高压科学研究中最为有力的压砧工具。DAC 压砧具有许多优异的特点，如重量轻，体积小，方便移动等，同时它还能够与其它一些实验技术相结合，如拉曼光谱，红外光谱，X-ray 衍射等，