自由基簇射降解甲苯和二甲苯的量子化学研究 quantum chemical study in removing toluene and dimethyl-benzene by using a corona radical shower system.pdfVIP

自由基簇射降解甲苯和二甲苯的量子化学研究 张继洲1。高翔1。郑旭明2，吴祖良1，骆仲泱1，岑可法1 (1．浙江大学热能工程研究所能源洁净利用与环境教育部重点实验室，浙江杭州310027； 2．浙江理工大学应用化学系，浙江杭州310018) 摘 要：采用密度泛函法(DFT)，同时考虑典型的异构，对甲苯、二甲苯中的c—c，c—H键解离能进行计算，计 算结果与实验值较好地吻合。分析对比了各解离能的大小，发现甲基上的c—H键解离能最小，苯环侧链上的 c—c键解离能稍大，其他c～H键解离能最大。从而指出了甲苯二甲基取代苯中键解离能大小的一般规律， 预测了自由基解离甲、苯二甲苯的通道及其解离所需要的能量。结合蒙特卡罗模拟出的气隙空间电子平均能 量分布，指出了断裂特定共价键所需输入的电压值。 关键词：键解离能；自由基；电晕；密度泛函法 中图分类号：x51l 文献标识码：A 文章编号：l004—3950(2005)04—0008一06 in tolueneand chemical Quantum studyremoVing acoronaradicalshOwer byusing system ZHANG Ji-zhoul，GaoXian91，ZHENGXu-min92，甜口Z ofThermal and 3 Power (1．Institute EngineeringCE＆EE，ZhejiangUniversitiy，Hangzhou10027，China； of ofScienceand 31008 university Technology，Hangzhoul，China) 2．DepartmentAppliedChemist。y，zhejiang bond Abstract：Thedissociation energies(BDEs)of zeneand werecalculatedwithB3LYP functional the i· l，4一dimethyl—Benzene density theory(DFT)consideringtypical somemus aswell．Theresultsaccordwjththe oneswell．ThecalculatedvaluesofBDEs confjgurations experimentai and Itwas BDEofC——Hof radicalwasthe were contrastedwithoneanother． discoVeredthat analysed CH3 least，and theoneofC—C sidechaintoCof waslowerthanthatofotherBDEsofC——H．The dissociation linking phenyl general ofthe refbrredabovewasindicated． thedissociationchannelsofthem a principleorganiccom