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对“硅”教学中几个疑问探析摘要：本文针对硅在自然界中存在状态、硅与强碱溶液反应以及粗硅制取反应等几个常见的在教学过程中有争议的一些问题进行了阐述与分析。 关键词：硅；氧化剂；粗硅制取；Ellindham图 文章编号：1005－6629(2008)03－0072－03中图分类号：G633.8 文献标识码：B 硅是无机非金属的主角，是地壳的基本骨干元素，是一种重要的半导体材料。在中学阶段，以碳和元素周期律知识为基础，向学生简要介绍硅及其典型化合物二氧化硅的相关知识，扩大学生的知识面，培养学生科学素养，是非常必要的。 但在这一部分教学时，教师和学生始终存在一些疑问，下面就对这些疑问进行探讨，谈谈笔者的观点。 1对硅在自然界中存在状态的探讨 疑问：教材[1]146页第一自然段第二行：“在常温下，硅的化学性质不活泼，……”；145页第二节第一自然段第二行：“在自然界中，没有游离的硅，只有以化合态存在的硅，……”；既然在常温下，硅的化学性质不活泼，为什么自然界中没有游离态的硅单质？ 探讨： 基态时,硅的原子电子组态为：Si:[Ne] 3s23p2, 硅原子价层3s、3p轨道有电子占据,能级相近的3d空轨道可以参加成键作用, 因d轨道参加成键, 除形成sp3d和sp3d2等杂化轨道外, 还使Si-O等类型化学键因pπ-dπ作用而大大增强[2]。 表1硅化学键的键长和键能[2] 由表1可以看出键能（E）的关系：E(Si-O) E(Si-Si) 自然界中硅的主要存在形式硅酸盐，主要是以[SiO4]4－基团组成， 在[SiO4]4－基团中，Si除以sp3杂化轨道和4个氧原子按四面体方向形成4个σ键外，Si原子的dx2-y2和O原子的p轨道相互叠加，由O原子提供电子成键，如图1(a)所示， 同时Si原子的dz2轨道也可和O原子的pπ轨道互相叠加，由O原子提供电子成键，如图1(b)所示。 由于这种pπ→dπ的作用,使Si-O键增强，键长缩短，键能增加。在硅酸盐中, Si-O键的平均键长为162pm，比Si和O的原子半径和(113pm+74pm=187pm)短25pm[2]。 图1 [SiO4]4-中的pπ→dπ配键(每种只示出一个) (a)pπ→dx2-y2， (b) pπ→dz2， 注：引自文献[2] 在地壳形成时温度很高，且硅与氧具有高亲和力[3]，能够生成更为稳定的Si-O四面体结构，因此，丰度仅次于氧的硅单质在自然界中就并不存在了。即自然界中不存在由Si-Si键连接的纯硅单质, 而基本上是以更为稳定的Si-O键结合的硅酸盐的形式存在[2]。 2 对硅与强碱反应的探讨 疑问：教材[1]146页第一自然段第二行：“在常温下，硅的化学性质不活泼，除氟气、氢氟酸和强碱外，硅不跟其他物质，如……等反应”；硅与强碱溶液反应，氧化剂是何物？ 探讨： 硅与强碱溶液反应氧化剂的常见观点见表2。 表2 硅与强碱溶液反应的一些不同观点 文献[6] [7][11]介绍了一些实验事实，下面是对实验事实的分析： 表3 硅与强碱溶液反应的实验事实分析 从实验事实可以看出，常温下，纯水与硅不反应，只有在600℃时，硅与水才反应，观点三将硅与水在常温下的反应分成条件不同的两个反应显然是不对的。只有无水加热状态下, 硅可与强碱反应，OH－作氧化剂。 该反应可分成两个半反应, 见表4： 表4 在碱性溶液条件下H(Ⅰ)-(0)和Si(IV) -(0) 电对的半反应及标准电极电势[8] 从电对标准电极电势可以看出理论上在碱性条件下H2O可作氧化剂氧化Si；从实验事实四分析，产生H2的量不决定于NaOH的量，从实验上也说明碱性条件下H2O可作氧化剂氧化Si，所以笔者支持观点四，此反应氧化剂是H2O，NaOH仅作催化剂。 在298K时硅与水反应在热力学上是可能的，但由于反应活化能较高故要使该反应发生，有如下方法：一是给体系加热，提供能量， 越过活化能（事实一）； 二是加入催化剂（OH－），改变反应途径，降低活化能[9]。 3 对粗硅制取反应的探讨 疑问： 教材[1] 146页第三自然段第二行：“在工业上，用炭在高温下还原二氧化硅的方法可制得含有较少杂质的粗硅。SiO2+2C Si+2CO↑”，为什么反应生成的是CO，而不是常见的CO2？ 探讨： 1.假设反应为SiO2+C＝Si+CO2↑，则： △rG =[△fG(CO2)+△fG(Si)]－[△fG(SiO2)+△fG (C)] =(－394.4+0)－(－805.0+0)=410.6kJ0kJ, 常温下，反应不能自发发生。 经计