倪坤仪-分析化学（二）原子吸收09-10.pptVIP

第十五章 原子吸收分光光度法 1.概述 2.原理 3.原子吸收分光光度计 4.实验技术 5.小结 §1 概述 原子光谱法有三种： 1.原子吸收分光光度法。 2.原子发射分光光度法。 3.原子荧光分光光度法。 原子吸收分光光度法是根据蒸气相中被测元素的基态原子对特征辐射的吸收来测定试样中该元素含量的方法。在测定金属元素含量时原子吸收分光光度法往往是一种首选的定量方法。 原子吸收分光光度法所用光源由所要测定的原子束来作光源。光源辐射出的元素特征谱线的光（锐线光谱）通过试样蒸气时，被蒸气中待测元素基态原子吸收，由辐射光谱被减弱的程度来测定。 原子吸收特点： 1. 准确度高:火焰原子吸收法的相对误差1%,石墨炉原子吸收法约为3％～5％。 2.灵敏度高 ： 10-6 ，10-9g/ml微量分析 3.选择性高，重视性好，精密度高（RSD1~3%）。 4.应用范围广 （七十多种元素，多为金属元素） 缺点： 1.测一种元素需更换一种相应灯。 2.仪器昂贵、进口。 3.标准曲线的线性范围窄。 §2 原理 一. 原子的量子能级和能级图： （一）原子结构： 无机化学已学过，任何元素的原子都是由一定数目电荷的核和相同数目带负电荷的核外电子所组成。而核外电子按一定规律分布在各个能级，各电子的能量由其所处的能级决定。核外电子排布具最低能量时，原子处于基态。 例：Na z=11 电子排布：1S22S22P63S1 3S1这个电子为价电子，又称光学电子，可以受激而跃迁（3S→3P） 结构化学中将核外电子的运动状态用四个量子数表示： ① n—主量子数：核外电子分布的层次，1、2、3， ···。 ②l—角量子数：表示电子的轨道形状（S、P、D、F）， 0、1、2 、···n-1。 ③s—自旋量子数：±1/2 ④j—内量子数：l与s的矢量和，l+s,l+s-1, ···︱l-s︱。 l≥s,有2s+1个数值； l s,有2l+1个数值 反映轨道磁距和自旋磁距耦合形成的能级分类 光谱项表示：量子学中，光谱项用来描述原子的能级。 式中：L=0 1 2 3… S P D F… M=2S+1 表示光谱项的多重性。 光谱支项的个数与J的个数相同。 Na原子 3S1→3p1,仪器分辨率高时，可看到D1,D2线。 D1线 5896A D2线 5890A 10A=1nm 跃迁时，电子自旋分裂为二个能级P1/2，P3/2，3S1电子在两个能级间跃迁产生D1线D2线 例：Na基态1S22S22P63S1 n=3 L=0 S=1/2 ∴M=2S+1=2 J=1/2 (S+L、 S-L） 激发态： 1S22S22P63P1 n=3 L=1 S=1/2 ∵LS∴J的个数 2S+1=2个 L＋S=3/2 L-S=1/2 Na基态 Na激发态 nmL 32S 32P nmLJ 32S1/2 32P1/2 32P3/2 两个光谱支项表示2个能级。 基态 激发态 32S1/2=====32P1/2 589.6nm 32S1/2=====32P3/2 589.0nm 注：此处较深学习与理解要学结构化学，我们仅要求几点： ①能看出光谱项表示的状态（即给出光谱项应能写相互四个量子数） ②给出激发态，能写出光谱项与光谱支项（Na） 例：（不要求） 2P 则：m=1 s=1/2 l=1 1p m=1 s=0 l=1 2D s=1 l=2 3p2 l=1 s=1 J=2 L+S 3p1 l=1 s=1 J=1 L+S-1 3p0 l=1 s