9--复习--物理化学简明教程第四版课件07-9.ppt

反应进度 4. 基元反应 5. 质量作用定律 6. 反应机理 7. 反应的级数 反应级数和反应分子数 碳断代技术 定积分式： 三级反应的特点 （1） 作图为直线，斜率为2k3 （2）k3的量纲[浓度]-2 · [时间]-1 （3）对a=b=c的反应 引伸的特点有： t1/2：t3/4：t7/8=1：5：21 4. 零级反应 反应速率方程中，反应物浓度项不出现，即反应速率与反应物浓度无关，这种反应称为零级反应。常见的零级反应有表面催化反应和酶催化反应，这时反应物总是过量的，反应速率决定于固体催化剂的有效表面活性位或酶的浓度。 A → P r = k0 零级反应 零级反应的特点 (1)x～t作图为直线，斜率为k0 (2)k0量纲[浓度] ·[时间]-1 (3) * * 物理化学电子教案—第九章 化学动力学基本原理 设反应为： §9.2 反应速率和速率方程 1. 反应速率的表示法 动力学曲线就是反应中各物质浓度随时间的变化曲线。有了动力学曲线才能在t时刻作切线，求出瞬时速率。测定不同时刻各物质浓度的方法有： （1）化学方法 不同时刻取出一定量反应物，设法用骤冷、冲稀、加阻化剂、除去催化剂等方法使反应立即停止，然后进行化学分析。 2.反应速率的实验测定 (2) 物理方法 用各种方法测定与浓度有关的物理性质(压力、体积、旋光度、折射率、电导率、电动势、界电常数、黏度和进行比色等)，或用现代谱仪(红外、色谱、质谱、色-质联用等) 监测与浓度有定量关系的物理量的变化，从而求得浓度变化。 物理方法有可能做原位反应。 测定反应的初速率，这时干扰少，对研究反应动力学很有用。 速率方程又称动力学方程。它表明了反应速率与浓度等参数之间的关系或浓度等参数与时间的关系。速率方程可表示为微分式或积分式。 例如： 3. 何谓速率方程？ 速率方程必须由实验来确定 基元反应简称元反应，如果一个化学反应，反应物分子（或离子、原子、自由基等）在碰撞中相互作用直接转化为生成物分子，这种反应称为基元反应。 例如： 注意：对于基元反应，其反应方程计量关系是不能随意按比例扩大缩小的。 式中M是指反应器壁或其他第三分子体，是惰性物质，不参与反应，只具有传递能量的作用 基元反应 单分子反应 双分子反应 三分子反应 反应分子数 反应分子数 反应分子数属于微观范畴。 对于基元反应，直接作用所必需的反应物微观粒子（分子、原子、离子、自由基）数，称为反应分子数。反应分子数可区分为单分子反应、双分子反应和三分子反应，四分子反应目前尚未发现。反应分子数只可能是简单的正整数1，2或3。（注意：反应分子数的概念只适用于基元反应） 对于基元反应，反应速率与反应物浓度的幂乘积成正比。幂指数就是基元反应方程中各反应物的系数。这就是质量作用定律，它只适用于基元反应。 例如： 基元反应 反应速率r 计量方程式仅表示反应的总效果，称为“总反应”。 由反应物分子（或离子、原子、自由基等）直接作用而生成新产物的反应，称为“基元反应”。 简单反应：仅由一种基元反应组成的总反应。 复合反应：由两种或两种以上的基元反应组成的总反应。 总反应 我们通常所写的化学方程式只代表反应的化学计量式，反映了参与反应的物质之间量的关系，而并不代表反应的真正历程。 例如，下列反应为总反应： 这三个化学反应的计量式相似，但反应历程却大不相同。 所谓反应机理（或反应历程）一般是指该反应是由哪些基元反应组成的。在有些情况下，反应机理还要给出所经历的每一步的立体化学结构图。 同一反应在不同的条件下，可有不同的反应机理。了解反应机理可以掌握反应的内在规律，从而更好的驾驭反应。 化学反应方程，除非特别注明，一般都属于化学计量方程，而不代表基元反应。 速率方程中，各反应物浓度项上的指数称为该反应物的级数； 所有浓度项指数的代数和称为该反应的总级数，通常用n 表示。 反应级数可以是正数、负数、整数、分数或零，有的反应无法用简单的数字来表示级数。 反应级数是由实验测定的。 n 的大小表明浓度对反应速率影响的大小。 例如： 应当指出： 1. 反应分子数和反应级数是两个不同的概念。反应分子数是理论上的概念，是对微观上的基元反应而言的。而反应级数是对宏观化学反应而言的，反应级