测定C3A水化液相离子浓度XRF滤纸片法.doc

测定C3A水化液相离子浓度的XRF滤纸片法 赵 红 陈红霞 杨玉颖 （同济大学 材料科学与工程学院，上海200092） 摘要：用X射线荧光光谱滤纸片法，测定了水化时间不同的C3A水化液相中的Ca和Al的离子浓度。对以分析纯硝酸铝、硝酸钙配制的人工标样进行测定的结果表明，其标准曲线线性好，可基本消除基体效应。该方法样品用量少，制样简单，分析速度快，是测定液体样品的一种较好方法。 关键词：X射线荧光光谱法 滤纸片法 水化 离子浓度 X射线荧光光谱法具有不破坏样品，制样简单，分析速度快，精度高和成本低等特点[1]。而X射线荧光光谱滤纸片法的优点是标样配制方便，标准工作曲线线性好，其元素浓度与X射线荧光强度之间的相关系数大于0.99，可以有效地消除基体效应，背景低，灵敏度高，试样用量少，取样方便，分析速度快，因而是分析液相中离子浓度的一种行之有效的方法。用滤纸片法测定元素含量的文献很多[2～5]，但用此方法测定水泥水化液相中的离子浓度还未见有报道。本文用此方法测定了不同水化时间下C3A水化液相中的离子浓度，得到了较为满意的结果。 实验 仪器 德国布鲁克公司SRS3400X射线荧光光谱仪。端窗铑（Rh）靶X光管，真空光路，该仪器的其它测试条件见表1。 微量移液器 ：10μl～100μl可调。德国Brand公司生产，精确度-0.04％，变异系数0.08％。 表1 测试条件 Table 1 Measurement conditions Element Line kV mA Crystal Collimator Detector 2θ(°) Time（s） Peak Back- ground Peak Back- ground Ca Ca Kα1 50 81 LiF200 0.46 FC 113.181 115.067 5 1.5 Al Al Kα1 30 135 PET 0.46 FC 144.993 144.890 5 1.5 标准工作曲线的制作 将硝酸钙（AR，上海试剂公司）和硝酸铝（AR，上海试剂公司）用去离子水溶解，配成Ca2+浓度为2.0、5.0、7.6、10.1、12.6、15.2、18.2、20.2mmol/L，Al3+浓度为0.7、1.8、2.7、3.6、4.5、5.4、6.5、7.2mmol/L的混合标准系列溶液，然后用微量移液器吸取35μl，将其点滴在Φ40mm的滤纸片中央，待自然晾干后放入样品杯，送入X射线荧光光谱仪内测定Ca和Al的荧光强度。每个样品作五个平行样。 标样浓度与分析线强度的关系用最小二乘法处理并作出标准曲线（见图1）。各标准工作曲线的相关系数、标准偏差和检出限列入表2。由表2可见，每个元素标准工作曲线的相关系数均大于0.99，线性良好，完全可以使用。 图1a Al的标准曲线 图1b Ca的标准曲线 Fig. 1a Standard curve of Al Fig. 1b Standard curve of Ca 表2 标准曲线的相关系数、标准偏差和检出限 Table 2 Correlation coefficients、standard deviations and detective limits Element Correlation coefficient Standard deviation Detective limit（μmol/mol） Ca 0.9990 0.2781 1600 Al 0.9929 0.3610 1340 待测样品的测定 用微量移液器取C3A不同水化时间（20℃，去离子水，水灰比为100:1）的液相（经0.22μm微孔滤膜抽滤），按标样制备的方法滴于滤纸上，每个试样做五个平行样，送入仪器测定强度，经软件（SpectraPlus）处理后，得出浓度值，取平均值作为结果，列于表3。 分析讨论 样品滴加量的确定 采用滤纸吸附样品时，其吸附样品的量有一个极限，故滤纸片上滴加的样品体积超过某一界限时，荧光强度将不再增加。图2是对同1份试样，按不同的分样体积取样，所得到的被测元素分析线强度。由图2得知，当滴加体积大于35μl，荧光强度基本不变，取35μl作为样品滴加体积。 图2 滴加量与荧光强度关系 Fig. 2 Relationship of quantity and XRF intensity 表3 C3A Table 3 [Ca2]＋、[Al3+] in hydration solution of different time Hydration time（min） 1 2 5 10 15 20 30 40 45 60 [C