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游离氧化钙对水泥浆体体积膨胀的影响机制
施惠生赵玉静沙丹丹同济大学无机材料科学与工程系(上海,200092)
摘 要 硬化水泥浆体由于水泥中游离氧化钙水化常会导致体积膨胀。研究发现,浆体的体积膨胀除与fCaO 的含量和活性有关外,还与浆体的结构和性能密切相关。fCaO 水化形成Ca (OH) 2 时,不仅固相体积增加,而且空隙体积亦增加。fCaO 在浆体硬化结构形成之后水化,且其水化产物成堆聚集时才会导致浆体体积膨胀。
关键词 游离氧化钙,水化,硬化水泥浆体,体积膨胀
Abstract Hydration of f ree lime of ten leads to a volumet ric expansion of hardened cement pastes . The research result sindicate t hat t his expansion corresponds not only wit h t he content and reactivity of f ree lime but also wit h t he st ruct ureand performance of hardened pastes . The formation of Ca (OH) 2 by t he hydration offree lime result s in t he increase in t hesolid volume as well as in t he void volume . Only when t he hydration of f ree lime takes place af ter t he formation of hard2ened pastes st ruct ure and t he portlandite hydrate accumulates lead to a volumet ric expansion of t he pastes .
Key Words f ree lime , hydration , hardened pastes , volumet ric expansion
0 引言
经典的文献中常认为, 高温死烧的fCaO 结构致密, 水化速度慢, 往往在加水数天后才水化, 由于fCaO 水化生成Ca (OH) 2 时固相体积增加,因而导致浆体体积膨胀,把浆体体积膨胀全部归因于固相体积增加。实际上,石灰水化时外观体积增大的机理迄今仍未有定论,还需要进一步实践和研究〔1 〕。显然,水泥fCaO 的水化远比石灰- 水体系复杂得多。大量的实验也已表明,混凝土中水泥水化时游离石灰就释放出来, 事实上水泥中的fCaO 并不总是造成安定性不良〔2 〕。对fCaO 的膨胀机制更需要进一步广泛深入的
研究。
本文试验研究了硬化水泥浆体由于水泥中fCaO水化所产生的体积膨胀, 分析探讨了fCaO 水化导致体积膨胀的机制, 旨在掌握fCaO 的本征特性和更好地利用这一潜在活性矿物实现水泥材料的设计和改性,以及防止和减少因之引起的工程质量事故。
1 试验条件
1.1 试样制备
采用浙江水泥厂所产525 硅酸盐水泥,并通过掺加23 %的矿渣或粉煤灰制成混合水泥, 上述试样分别记为PC、PBSC 和PFAC , 并掺入经1 450 ℃煅烧1h 的工业CaO 制成高fCaO 含量的水泥。此外,通过在生料中掺加过量的CaO 在实验室高温炉内煅烧制取含高fCaO 的熟料, 掺加适量石膏后制成高fCaO含量的水泥。工业石灰石和混合材的化学成分与品质指标分列于表1 和表2 。
1.2 浆体膨胀率的测定
净浆试体规格为10mm ×10mm ×50mm , 有效长度为40mm。按标准稠度需水量成型后在标准养护制度下湿气养护6h 后拆模, 并移入膨胀仪内在水养护条件(20 ±2 ℃) 下测定膨胀值。测定采用南京化工学院和南京传感器厂联合研制的膨胀自动测定仪。
水泥胶砂的膨胀率参照GB751 - 81 和J C313 -82 进行测定, 胶砂试体规格为30mm ×30mm ×280mm ,有效长度为250mm。试体经振捣成型、湿气养护24h 脱模测定初始值。采用联合养护制度,先在20 ±2 ℃水中养护3d 后改为湿气养护。养护龄期为1 、3 、7 、14 、28d 和4 个月。
2 试验结果和讨论
2.1 浆体的膨胀率
水泥净浆膨胀率的测定结果示于图1。图中各试样符号后数字为水泥中fCaO 含量。从图1 可知,无论水泥品种如何,过量fCaO 的水化总会导致浆体体积膨胀, 水泥中fCaO 含量增大时, 浆体的膨胀值也增大。水化720h 后PC310 试样的膨
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