热力学基础与第定律热力学基础与第一定律.PDF

第一章第一章 热力学基础与第热力学基础与第热力学基础与第热力学基础与第一一定律定律定律定律 第一章 主要内容与要求 热力学第一定律的掌握，状态函数的概念与热力学第一定律的掌握，状态函数的概念与 运用运用运用运用，，功功功功、、热热热热、、焓焓焓焓、、内能等的计算内能等的计算内能等的计算内能等的计算 （（（（简单过简单过简单过简单过 程程//相变过程相变过程//化学变化化学变化//典型过程如绝热可逆典型过程如绝热可逆 过程过程//组合而成的复杂过程），熟练掌握理想组合而成的复杂过程），熟练掌握理想 气体的相关变化与具有确定状态方程的实际气体的相关变化与具有确定状态方程的实际气体的相关变化与具有确定状态方程的实际气体的相关变化与具有确定状态方程的实际 体系的求算，均相系热力学量的转化关系；体系的求算，均相系热力学量的转化关系； 热化学基础热化学基础热化学基础热化学基础、、掌握热力学函数表的应用掌握热力学函数表的应用掌握热力学函数表的应用掌握热力学函数表的应用，， HessHess定律。定律。建立热力学基本概念。建立热力学基本概念。 1.11.1 热力学热力学(thermodynamics)(thermodynamics) 研究宏观系统能量相互转换过程中的规律和科学研究宏观系统能量相互转换过程中的规律和科学研究宏观系统能量相互转换过程中的规律和科学研究宏观系统能量相互转换过程中的规律和科学。。。。 18世纪以前，人们对热的认识是粗略和模糊的。 直至直至1919世纪中叶才在实验的基础上建立世纪中叶才在实验的基础上建立 热力学第一定律热力学第一定律热力学第一定律热力学第一定律 （（（（能量守恒能量守恒能量守恒能量守恒 ）））） 焦耳焦耳焦耳焦耳 （（（（JouleJouleJouleJoule ，，，，1818181818181818--1889188918891889,, 英英英英 ））））1850185018501850年年年年 热力学第二定律热力学第二定律 开尔文开尔文 ((Lord KelvinLord Kelvin，，英，英))， 克劳修斯克劳修斯克劳修斯克劳修斯 （（（（ClausiusClausiusClausiusClausius，，，，18221822182218221888188818881888 ，，，，德德德德））））1850185018501850 构成了热力学的基础 人类经验总结人类经验总结，，物理化学中最基本的定律物理化学中最基本的定律 有着极其牢固的实验基础有着极其牢固的实验基础，，其结论具有高度其结论具有高度 普遍性和可靠性 2020世纪初建立了热力学第三定律世纪初建立了热力学第三定律 特点特点：： 研究具有足够多质点的系统(而非个别质点行 为)。结果具有统计意义，反映平均行为 只需知道系统起始状态和最终状态只需知道系统起始状态和最终状态，，及过程及过程 进行的边界条件，就可进行相应计算（不需 要物质结构知识要物质结构知识，，也不需要知道过程机理也不需要知道过程机理 ）） 只能告诉我们：某种条件下变化能否自动发 生，发生到什么程度（无法得知变化所需要时 间间，，变化发生的原因变化发生的原因，，及变化所经过历程及变化所经过历程 ）） 只对现象作宏观了解；只计算变化前后的净结 果，而不考虑细细节。 1.2 热力学的一些基本概念 1.2-1系统和环境 作为研究对象的这一物体及其空间称为作为研究对象的这一物体及其空间称为系统系统。。 此外则为环境，通常是指与系统有相互影响 （（物质或能量交换物质或能量交换 ））的有限部分的有限部分。。 系统和环境之间的边界可以是物理界面，也 可为抽象的数学界面可为抽象的数学界面。。 三类系统：三类系统： 敞开系统敞开系统（（开放系统开放系统）） 物质物质√√ 能量能量√√ 封闭系统封闭系统封闭系统封闭系统 （（（（关闭系统关闭系统关闭系统关闭系统 ）））） 物质物质×× 能量能量√√ 孤立系统孤立系统（（隔离系统隔离系统））