激光烧蚀硅酸盐材料产生氧化硅氧化铝复合团簇-上海有机化学研究所.PDF

化学学报 ACfA CHIMlCA SINICA 1朔， 57 , 790 - 796 激光烧蚀硅酸盐材料产生氧化硅氧化铝复合团簇 李郁芬 钱士雄 徐灿 赵利 (复旦大学物理系，三束材料改性国家重点实验室复旦大学分部 上海 2刷33) 龙英才 (复旦大学化学系 上海 2刷33) 摘要 采用飞行时间质谱技术，用 308nm 准分子激光烧蚀不同硅铝比的 ZSM-5 沸石，产生了氧化 Al 硅氧化铝复合团簇.在负离子通道测得含铝的新团簇系列[(Si乌)n-l( AlÜz)]- 和[(SiÜz )n O ] - ，讨 论了这些系列的丰度分布和样品硅铝比之间的关系.由于 A】乌有较高电负性，激光烧蚀产生的团 簇负离子系列[(Si鸟) n - 1 (AlÜz) ] -具有以AlÜz为生长核心的生长机理. 关键词 激光烧蚀，团簇，沸石 沸石及相关硅酸盐多孔材料广泛应用于吸附、催化、离子交换等工业及研究领域.其材料 内表面(笼、孔道等等)状态与物理化学性质的关系密切，故对材料表面状态的研究在理论和实 际上都有重要意义. 1955 年 p。此町等[IJ 最早对 Si0 15∞K 高温下加热石英，质谱证实气 进行质谱研究.他们在 2 相中主要物种是 SiO 和 Si 0 ，在更高的温度下(1锁)()K) 也只有很少 Si0 分子.文献中关于气相 2 2 2 二氧化硅团簇的报道迄今仍极少.现在用于产生二氧化硅团簇的方法有两种:一种是激光直接 Jeong 等问报道过这种方法的实验结果;另一种方法 烧蚀硅酸盐材料，除了我们小组外，只有 是在氧气氛中用激光烧蚀硅靶产生 SixO -团簇[34] ，这是 Wang 小组的工作，侧重于用质量选 y 择光电子能谱对包括 Si乌团簇在内的硅氧小尺寸团簇(x = 1 - 4 , y = 1 - 8) 进行研究，并结合 αb initio 计算对实验结果进行分析. 近几年我们开展了对气相 Si句团簇的研究，从微观尺度去认识 Si0 材料的表面及缺陷的 2 结构和动力学性质.首先我们成功地用紫外激光烧蚀掺杂 Si乌气凝胶多孔材料获得了丰富的 [(Si~)nxJ - (X =一， O， OH，乌Hx ， …)团簇系列[7] ，观察到[( Si0 ) n ] -和[( Si0 ) nO]叩|或含 2 2 [(Si~) nOHJ - f 2 个主要的系列，团簇的最大尺寸可达 n =20. 我们发现这 2 个系列的强度分 布以及形成团簇的最大尺寸依赖于多孔材料表面 SiOH 的存在[8， 9] ，据此提出用激光烧蚀-质 谱研究多孔硅酸盐材料表面态的新方法，同时还研究了 Si~ 团簇的生长动力学[叫.这些结果 都是研究高硅/全硅材料取得的，而在实际应用中大量的硅酸盐材料是硅铝盐，因此对激光烧 蚀含铝硅酸盐材料的研究不仅具有理论意义，更具有应用背景.本文报道准分子激光烧蚀不同 硅铝比的硅铝沸石产生氧化硅氧化铝复合团簇的研究，并探讨了这种复合团簇的形成机理. *女，70 岁，教授 收稿日期 1998 - 07 - 14 ，修回日期 1998 - 11 -