质谱分子量测定不确定度评定报告.doc

厦门大学分析测试中心测量不确定度评定报告 名称：质谱法 有机化合物分子量测定 一、编制目的 1、给出有机化合物（m/z50-1700）的含量测量结果的不确定度。 2、在测量结果处于临界状态时，用于对测量结果作出正确的判定。 3、用于评价实验室测量比对结果的质量。 二、适用范围 按自编方法测试有机化合物（m/z50-1700）分子量。 三、编制依据 1、本分析测试中心作业指导书FYJC/CB01-2002《测量不确定度评定方法》 2、JJF1059-1999《测量不确定度评定与表示》 四、概述 用适量的水或其它有机溶剂溶解样品，若样品或配制的样品溶液发生沉淀、挥发、变质等异常现象时，应重新取样或重新配制溶液。 五、建立数学模型 六、引入不确定度的分析 相对分子质量测定结果的不确定度包括A类不确定度和B类不确定度。A类不确定度通过实验结果统计的标准偏差来进行表征，B类不确定度主要包括仪器的质量分辨能力、校准物相对分子质量及质荷比引入的不确定度。 七：标准不确定度分量的评定 测量重复性标准不确定度的评定 1.1对被测量重复测量n次（n≥10），可按公式直接计算： 1.2自由度vrep=n-1 2、B类不确定度的评定 2.1仪器常数引起的质荷比测定不确定度，它表示仪器对同一离子质荷比测定的偏差范围，根据仪器说明书中给出，3200QTRAP测定相对分子量的质量偏差a为±0.1，按矩形分布计算标准不确定度为μ（a）=0.1/=0.05774 2.2校准品相对分子质量的不确定度 在质量轴的校准过程中，使用了PPGs（聚丙二醇）为质量轴校准品，化学式为C3nH6n+2On+1，从IUPAC最新版的原子量表中查得的各元素的原子量及不确定度分别为： 元素 原子量 不确定度 标准不确定度 C 12.0107 ±0.0008 ±0.0046 H 1.00794 ±0.00007 0.000040 O 15.9994 ±0.0003 0.00017 3200QTRAP校准轴的校准点为： 正离子模式：59.1、175.1、616.5、906.7、1254.9、1545.1 负离子模式：45.0、585.4、933.6、1223.8、1572.1 以质量轴最大校准点1572.1计算其不确定度，n=27，按矩形分布计算。 PPGs相对分子质量的不确定度为：  =0.01433 因此，由校准品相对分子质量不确定度和仪器常数引入的质荷比测定不确定度合成后的总不确定度为： =0.0596 2.3被测定化合物相对分子质量的不确定度 由测定化合物的相对分子量的基本计算公式：m/z=(M+n)/n， 可以推出：M=n×(m/z)-n 式中：m/z是多电荷离子的质荷比； M是被测定化合物的相对分子质量； n是多电荷离子所带的电荷数。 由质荷比不确定度引入的相对分子质量测定不确定度可以表示为： μM=[] μ’M 2.3.1若被测定化合物主要带单电荷，不需要考虑质荷比带来的不确定度 μM=μ’M=0.0596 2.3.2若被测定化合物带有多电荷，需考虑质荷比带来的不确定度 μM=n×μ’M=0.0596n 2.4由溶液浓度、温度、湿度等引入的测量不确定度忽略不计。 八、合成不确定度 九、扩展不确定度 取包含因子к=2，则扩展不确定度： 十、测量不确定度的表示方法 样品中被测量的分子量：[]，к=2