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第7章 芳香烃 7.1 芳烃的分类 7.1.1 芳香烃及芳香性 7.1.2 按苯环数目和结合方式分类 7.1.3 按4n+2规则的n分类 7.1.1 芳香烃及芳香性 芳香烃 苯及其同系物、多苯环物及衍生物构成芳香族碳氢化合物简称芳香烃或芳烃。 2. 芳香性 与开链类似物相比，芳香烃比较稳定，苯环较容易进行取代反应，不容易进行加成反应和氧化反应，称为芳香性。 非苯芳烃 分子中不含苯环，但有芳香性的碳氢化合物称为非苯芳烃。 7.1.2 按苯环数目和结合方式分类 按苯环数目分类：单环芳烃、 多环芳烃 、菲苯芳烃 1.单环芳烃： 2. 多环芳烃分为： 稠环芳烃、 联环芳烃、 多苯代脂烃 、富勒烯 (1) 稠环芳烃： (2) 联环芳烃 (3) 多苯代脂烃 (4) 富勒烯　笼状碳环（原子中无H）化合物 7.1.3 按4n+2规则的n分类 　1.　2　－电子体系(n=0) 2. 6 –电子体系(n=1) 3. 10　－电子体系(n=2) 4. 14 -电子体系(n=3) 5. 18 -电子体系 7.2 苯的结构 7.2.1 苯的结构研究历史 7.2.2 价键理论对苯结构的处理 7.2.3 分子轨道理论对苯结构的处理 现代物理方法测得苯的结构为：苯分子的六个碳原子和六个氢原子都在同一个平面上，六个碳原子构成正六边形，C—C 键长为 0.140 nm，C—H 键长为 0.108 nm，键角 ∠CCH 及 ∠CCC 均为 120°。 7.2.2 价键理论对苯结构的处理 杂化轨道理论认为苯环中碳原子为 sp2 杂化状态，三个 sp2 杂化轨道分别与另外两个碳原子的 sp2 杂化轨道形成两个 C—C σ键以及与一个氢原子的 s 轨道形成 C—H σ 键，没有杂化的 p 轨道相互平行且垂直于 σ 键所在平面，它们侧面互相重叠形成闭合大 π 键共轭体系。大π键的电子云像两个救生圈分布在分子平面的上下。 7.2.3 分子轨道理论对苯结构的处理 分子轨道理论认为，六个碳原子上的六个p轨道组成六个π分子轨道ψ1、ψ2、ψ3、ψ4、ψ5 和 ψ6。其中ψ1、ψ2 和 ψ3 是成键轨道；ψ4、ψ5 和 ψ6 是反键轨道；ψ2 和 ψ3，ψ4 和 ψ5 为简并轨道。其能量为 ψ1＜ψ2=ψ3＜ψ4=ψ5＜ψ6。 7.3 单环芳香烃的物理性质 7.3.1 溶解性 7.3.2 相对密度 7.3.3 沸点 7.3.4 熔点 7.3.5 苯的IR谱 7.3.6 苯的1H-NMR谱 7.3.7 苯的UV吸收光谱 7.3.1 溶解性 单环芳烃有特殊的气味，蒸气有毒，对呼吸道、中枢神经和造血器官产生损害。 7.3.2 相对密度 单环芳烃的相对密度小于 1，但比同碳数的脂肪烃和脂环烃大，一般在 0.8～0.9。 7.3.3 沸点 苯的同系物中每增加一个 -CH2-单位，沸点平均增高约25℃。如苯、甲苯、乙苯、正丙苯和正丁苯的沸点分别为80.1℃，110.6℃，130℃，159.2℃ 和 183℃。含同碳数的各种异构体的沸点很接近，如邻、间和对二甲苯的沸点分别为 144.4℃，139.1℃ 和 138.2℃。 7.3.4 熔点 在同分异构体中，结构对称的异构体具有较高的熔点。邻、间、对二甲苯的熔点分别为 -25.5℃、-47.9℃ 和 13.3℃，可用低温结晶的方法使对二甲苯分离出来。 7.3.5 苯的IR谱 苯环上的 C—H 键伸缩振动在 3030cm-1 附近，表现为中等强度吸收；苯环上 C＝C 骨架振动在 1575～1625cm-1 与 1475～1525cm-1 处为中等强度。在 700～900cm-1 区内出现芳环上 C—H 键面外弯曲振动吸收峰，但环上相邻接氢的数目不同，吸收位置有差别，如下表所示，可用它区别同分异构体。 7.3.6 苯的1H-NMR谱 苯环上氢的化学位移δ=7.27。推电子基团使化学位移向高场移动；吸电子取代基使化学位移向低场移动。 7.3.7 苯的UV吸收光谱 芳香烃具有环状共轭体系，有三个紫外吸收峰。苯的三个吸收峰的λmax和相应摩尔吸收系数k值分别为： （Ⅰ）λmax=184nm，k=47000，在远紫外区； （Ⅱ）λmax=204nm，k=6900； （Ⅲ）λmax=255nm，k=230。 因为电