汪小兰有机化学讲稿 另外的.doc

教 学 内 容 备注 烷烃的沸点、熔点和相对密度都随相对分子质量的增加而升高 17.化学性质(详细见书22-27页)：氯代：烷烃于室温并且在黑暗中与氯气不反应，但在日光或紫外光（以hv表示光照）或在高温下，能发生取代反应，烷烃分子中的氢原子能逐步被氯取代，得到不同氯代烷的混合物 （最好是自己再看一下书） 氧化和燃烧：在催化剂存在下，烷烃在其着火点以下，可以被氧气氧化，氧化的结果是，碳链在任何部位都有可能断裂，不但碳-氢键可以断裂，碳-碳键也可以断裂，生成含碳原子数较原来烷烃为少的含氧有机物，如醇、醛、酮、酸等。（反应产物复杂，不能用一个完整的反应式来表示） 18.反应机理：对由反应物至产物所经历的详细描述 19.连锁反应：反应物中一旦有少量游离基生成，便可连续进行反应。连锁反应可分为引发、增长及终止三个阶段；引发——吸收能量，产生游离基，增长——每一步消耗一个游离基而产生另一个游离基，终止——游离基被消耗而不再生成。 20.过渡态：体系的能量逐渐上升，达到最高点时的结构 21.活化能：过渡态与反应物间的能量差（活化能越高，反应速率越慢） 22.不同C-H键的解离能为：三级C-H键二级C-H键一级C-H键，所以三级碳游离基最容易生成。即几种游离基的稳定性为：三级碳游离基二级碳游离基一级碳游离基甲基游离基 注：氢的相对活性=产物的数量÷被取代的等价氢的个数 预测产物间大致比例： H活性比×H个数比 不饱和烃 一．烯烃 1.烯烃通式：CnH2n 2.烯烃的同分异构现象有：碳链异构、位次异构、顺反异构 3.构型：当两个碳原子上各连有两个不同的原子或基团时，双键上的四个基团在空间就可以有两种不同的排列方式，叫做两种构型 4.构象：分子中各原子或基团在空间的不同排列可以通过单键的旋转而相互转化的，叫做构象 5．顺反异构：两个相同的基团在双键的同侧，叫做顺式异构体；两个相同的基团在双键的反侧，叫做反式异构体。这种异构现象叫做顺反异构（条件为该两个碳原子上各连有两个不同的原子或基团） 6.当碳-碳双键上连接的四个基团完全不同时，将每个以双键相连的碳原子上的两个原子或基团按次序规则定出较优基团，该两个碳原子上的较优基团在双键的同侧者，以字母Z表示，反之，则以字母E表示（如果烯烃分子中有一个以上双键，而且每个双键上所连基团都有Z、E两种构型，在必要时则需标出这些双键的构型，例子详细见书33页） 7.物理性质： 四个碳一下的烯烃在常温下是气体，高级同系物是固体 烯烃比水轻 8.化学性质（一些化学方程式最好还是看一下书34-40页） 加成反应： 加氢（催化氢化）：在催化剂作用下，烯烃与氢可顺利反应（常用催化剂有镍、钯、铂等金属） 与卤素加成（亲电加成）：例如，将乙烯或丙烯通入溴的四氯化碳溶液中，由于生成无色的二溴代烷而使溴的红棕色退去（方程式见书34页，溴水或是溴的四氯化碳溶液都是鉴别不饱和键常用的试剂） 反应机理：当溴与烯烃接近时，Br－Br间键异裂，生成一个由与以双键相连的两个碳原子结合成的溴鎓离子三元环中间体以及溴负离子溶液中可能存在的负离子（溴负离子、氯负离子、带有未共用电子对的水分子），都可以作为提供电子的亲核试剂与溴鎓离子结合生成相应的产物（二溴乙烷、氯溴乙烷、溴乙醇） 反式加成：溴正离子和溴负离子是由碳－碳双键的两侧分别加到两个碳原子上 与卤化氢加成（亲电加成）：H离子首先加到碳－碳双键中的一个碳原子上，从而使碳－碳双键中的另一个碳原子带有正电荷，形成碳正离子，然后碳正离子再与卤负离子结合形成卤代烷 CH2＝CH2 ＋ H＋ CH3－CH2 CH3－CH2－X 不对称烯烃与卤化氢加成时，遵守马氏规则（氢加多氢） 与水加成：在酸的催化下，烯烃可以和水加成生成醇，这个反应也叫做烯烃的水合（醇的制备方法之一） 反应历程：H+与水中氧上未共用电子对结合成水合质子 （H：OH2）烯烃与水合质子作用生成碳正离子碳正离子再与水作用得到质子化的醇质子化的醇与水交换质子而得到醇及水合质子 与硫酸加成：烯烃能和硫酸加成，生成可以溶于硫酸的烷基硫酸氢酯（烯烃与硫酸的加成是制备醇的间接方法，也可以除去某些不与硫酸作用，又不溶于硫酸的有机物（烷烃、卤代烃）中所含的烯烃） 无论加水与硫酸的加成都遵循马氏规则 与次卤酸加成：将HOX看成HO﹣及X﹢，加成同样遵守马氏规则 硼氢化反应：烯烃可以和甲硼烷进行加成生成三烷基硼，三烷基硼在碱性溶液中能被过氧化氢氧化成醇（由反应最终产物醇来看，甲硼烷与烯烃的加成反应是反马氏规律的） 氧化反应： 与高锰酸钾的反应（这也是鉴别不饱和键的常用方法之一）：烯烃很容易被高锰酸钾等氧化剂氧化，氧化产物决定于反应条件 温和的条件下（如冷的高锰酸钾溶液），产物为邻二醇