理想气体的化学势.ppt

* G= * * 只有 * * * * * * * * * 答案是a 称为相对活度，是量纲为1的量。 称为活度因子（activity factor），表示实际溶液与理想溶液的偏差，量纲为1。 显然，这是浓度用 表示的活度和活度因子，若浓度用 表示，则对应有 和 ，显然它们彼此不相等。 §4.11 活度与活度因子 非理想溶液中溶质B的化学势表示式，由于浓度的表示式不同，化学势表示式也略有差异。 (1)浓度用摩尔分数 表示 是在T，p时，当 那个假想状态的化学势。因为在 从0 — 1的范围内不可能始终服从Henry定律，这个状态实际上不存在，但不影响 的计算。 4.11.3溶质B的化学势 §4.11 活度与活度因子 （2）浓度用质量摩尔浓度 表示 是在T，p时，当 时仍服从Henry定律那个假想状态的化学势， 。 §4.11 活度与活度因子 （3） 浓度用物质的量浓度 表示 是在T，p时，当 时假想状态的化学势, 。 显然 ，但B 物质的化学势 是相同的，并不因为浓度的表示方法不同而有所不同。 §4.11 活度与活度因子 例1:323K时组成为x乙=0.8817的乙醇-水混合物的蒸气 压为28.89kPa,此平衡气相的组成y乙=0. 742,而同温度下 纯乙醇的蒸气压为29.45kPa;以纯液体为标准态时,求: 混合物中乙醇的活度和活度系数。 解: p乙= p总y乙= 28.89?0.742=21.44kPa a乙= p实际/p*乙= 21.44/29.45=0.728 γ乙= a乙/x乙= 0.728/0.8817=0. 826 §4.11 活度与活度因子 例2: 862K下Cd-Sn的液态溶液,当溶液的组成为xcd=0.42时, pcd=24.0kPa,此温度下p*cd=33.0kPa, 又知当xcd=0.0106时pcd=800Pa,在该浓度时pcd与浓度的关系服从亨利定律. 按下列不同情况求活度和活度系数: (1)以862K 下纯液态Cd为标准态; (2)以Cd液态 xcd=1且服从亨利定律的假想状态为标准态 §4.11 活度与活度因子 解:(1) 先根据已知条件求出亨利常数 (2) §4.11 活度与活度因子 说明同一浓度的溶液, 当选择不同的状态作标准态时,所得到的活度和活度系数是不同的.因此计算时必须指明标准态. §4.11 活度与活度因子 萃取，是利用相似相溶原理，组分在溶剂中有不同的溶解度来分离混合物的实验方法。 萃取时，溶质在二种互不相溶的液体相中的分配应遵守分配定律。 §4.13 分配定律—溶质在两互不相溶的液相 中的分配 “在定温、定压下，若一个物质溶解在两个同时存在的互不相溶的液体里，达到平衡后，该物质在两相中浓度之比等于常数” ，这称为分配定律。用公式表示为： 式中 和 分别为溶质B在两个互不相溶的溶剂 中的浓度，K 称为分配系数（distribution coefficient）。 §4.13 分配定律—溶质在两互不相溶的液相 中的分配 当溶液浓度不大时，活度比可用浓度比代替，就得到分配定律的经验式。 这个经验定律可以从热力学得到证明。定温定压下，达到平衡时，溶质B在 两相中的化学势相等， 影响K值的因素有温度、压力、溶质及两种溶剂的性质，在溶液浓度不太大时能很好地与实验结果相符。 §4.13 分配定律—溶质在两互不相溶的液相 中的分配 如果溶质在任一溶剂中有缔合或离解现象，则分配定律只能适用于在溶剂中分子形态相同的部分。 分配定律的应用： （1）可以计算萃取的效率问题。例如，使某一定量溶液中溶质降到某一程度，需用一定体积的萃取剂萃取多少次才能达到。 （2）可以证明，当萃取剂数量有限时，分若干次萃取的效率要比一次萃取的高。 §4.13 分配定律—溶质在两互不相溶的液相 中的分配 证明：用同样体积的萃取剂经多次萃取比一次萃取的效 率高 §4.13 分配定律—溶质在两互不相溶的液相 中的分配 设用体积为 的α相纯溶剂萃取体积为 内含 （质量）B的β相溶液 若所有萃取剂一次加入，则有V=n V2 及