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2017-08-08 发布于河南
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非晶态聚合物玻璃态和玻璃化转变.ppt

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非晶态聚合物玻璃态和玻璃化转变

3.4 非晶态聚合物的玻璃态与玻璃化转变;3.4.1 聚合物的玻璃化转变 ;3.4.2 聚合物玻璃化转变的理论基础 ; 自由体积理论要点 ① 聚合物发生玻璃化转变时，自由体积所占的体积分数不变； ② 温度高时自由体积大，以保证构象改变及链段运动所需要的更大空间； ;图3-4 自由体积理论示意图 ;自由体积理论的有关公式：;② 橡胶态聚合物的实际体积为：;设玻璃化温度Tg 前后聚合物的膨胀系数分别为： ;将玻璃态时的自由体积分数定义为： fg == Vf / Vg （3 - 9） ; Williams, Landel和Ferry等证明，各种聚合物玻璃化转变时的自由体积分数fg 总是一个常数（0.025）, 即等于聚合物总体积的 2.5 %，聚合物进入玻璃态以后其自由体积不再变化。 ; 后来Simha对自由体积定义做了修正，建议在热力学温度零度时，玻璃态聚合物的自由体积应该是聚合物的实际体积与液态体积外推到零度时之差值。 ;上述自由体积理论的缺陷：;3）关于聚合物粘度与玻璃化温度关系的WLF方程：