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第9章-热学(9-5)
§5 热力学第二定律 * * 设在某一过程中,系统从物态A变化到物态B. 如果能使系统进行逆向变化,从物态B恢复到初态A,而且在恢复到初态A时,周围的一切也都恢复原状,则该过程称为可逆过程. 5-1 热力学过程的方向性 如果系统不能回复到原物态A,或者虽能回复到初态A,但周围一切不能恢复原状,则该过程称为不可逆过程. 自然界一切与热现象有关的实际宏观过程都是不可逆的,所谓可逆过程只是一种理想过程. 可逆机:能产生可逆循环过程的机器。 不可逆机:不能产生可逆循环过程的机器。 气体自由膨胀过程的不可逆性 指除了由单一热源吸热, 并且 把所有的热用来做功以外的其它任何变化; 5-2 热力学第二定律 热机 只从单一热源吸取热量完全变为有用的功而不产生其他影响的热机。 第二类永动机 不可能制成一种循环动作的热机,只从 吸取热量完全变为有用的功而不产生 。 (1)开尔文表述 第二类永动机不可能制成。 说明: (1) “单一热源”, 温度均匀而且恒定不变; (2) “其它影响”, 单一热源 其他影响 克劳修斯表述:不可能把热量从低温物体传到高温物体而不引起其他变化。 热量不可能自动地从低温物体传向高温物体。 例1. “理想气体和单一热源接触作等温膨胀时, 吸收的热量全部用来对外作功.”对此说法, 有以下几种评论, 哪一种是正确的? [ ] (A) 不违反热力学第一定律, 但违反热力学第二定律 (B) 不违反热力学第二定律, 但违反热力学第一定律 (C) 不违反热力学第一定律, 也不违反热力学第二定律 (D) 违反热力学第一定律, 也违反热力学第二定律 C 分析: 吸收的热量全部对外做功了, 但这时却产生了其它的影响, 理想气体的体积膨胀了, 要想使系统恢复原状, 就必须对气体做功. 证明热力学第二定律两种表述的一致性: 高 温 热 源 T1 低 温 热 源 T2 A B Q1 Q1 = W W Q2 Q1 + Q2 Q2 Q2 如果开尔文表述不成立,则克劳修斯表述也不成立。 高 温 热 源 T1 低 温 热 源 T2 A B W Q2 Q1 Q2 Q2 =Q1 - Q2 W 如果克劳修斯表述不成立,则开尔文表述也不成立。 指出一切与热现象有关的实际宏观过程都是不可逆过程。 热力学第二定律的实质 5-3 卡诺定理 1. 在相同的高温热源与相同的低温热源之间工作的一切可逆机,不论用什么工作物质,效率相等。 2. 在相同的高温热源与相同的低温热源之间工作的一切不可逆机的效率不可能高于可逆机的效率。 ≤ 5-4 热力学第二定律的统计意义 B A A B A B 1 2 3 4 5 7 6 8 一 二 三 四 微观态 宏观态 微观态: 在A、B 两室中分子各种可能的分布状态。 宏观态: 对各分子不加区别,仅从 A、B 两室的分子数分布来确定的状态。 共有4种宏观态,8种微观态 1.理想气体自由膨胀过程分析 B A 1 2 3 4 5 7 6 8 一 二 三 四 微观态 宏观态 不同宏观态所包含的微观态数目不同。 第 个宏观态的微观态数目; 总的微观态数目 出现第 个宏观态的概率: 结论:对应的微观态数目越多, 宏观态出现的概率越大。 假设气体总分子数为 N ,在某一个宏观态下A 室中有 n 个分子。这一宏观态包含的微观态数目: 两边取对数 由斯特林公式 : 多个分子的情况 *
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