论随机噪声对光谱测量的影响.pdfVIP

第28卷第10期 计算机与应用化学 V01．28，No．10 and l 2011年lO月28日 ComputersAppliedChemistry October,20l 论随机噪声对光谱测量的影响 吴雪梅‘，娄珀瑜 (西安文理学院化学与化工系，陕西，西安，710065) 摘要：光谱分析在分析化学，特别是定鼍分析中有越来越多用途。光谱测最过程中不可避免地存在随机噪声，会影响光谱分析 结果。目静光谱预处珲技术丰要研究减小噪声的方法，未从理论上研究噪声对光谱的影响。本文从理论上推导随机噪声对光谱 的影响公式，旨为后续光谱分析中噪卢的减小和抑制奠定理论基础。论文从光谱测晕所得原始信号为理论信号与随机噪声之和 入手，推导了测量光谱的表达式，并将该表达式代入吸光度公式，推导出吸光度与噪卢的关系。通过期单与方差的定义，推导 了吸光度的期望与方差表达式。结果表明，实测吸光度是对理论吸光度的有偏估计．且实测吸光度中的噪声功率不仅与测量过 程中的随机噪声功率有关，还与理论光谱有关。最后通过对多次重复测量的红外光谱与紫外光谱的分析说明了理论分析的正确 性。因此，为了更加准确地估计光谱参数，降低光谱分析的最低榆测门限，提高光谱分析的科学性、系统性、适用性与可信性， 应在此理论分析基础上深入研究光谱预处理技术，以便将随机噪声对光谱的影响降低到最低程廑。 关键词：光谱分析；随机噪声 中图分类号：0657．3 文献标识码：A 文章编号2011)10．1343．1345 l 引言 式中，s∽为频率厂处的理论信号，v(7’为频率／处的噪声， Re(·)为取实部函数，g为随机噪声71起的误差，其值为 光谱分析在分析化学领域应用相当广、泛【卜2J。但是在 测量光谱过程中，不可避免地存在随机噪声。它会使测 IV(刮2+2Re[s(f)v(f)]。 2．2吸光度分析 量结果变得复杂，对光谱分析造成不良影响，因此，研 究噪声非常有必要。目前，大家研究的重点在于怎样减 通常光谱测量的顺序是先测量背景(或参比)得光 小噪声，如张广军【3】等研究Td,波变换在血糖近红外光谱 谱强度‰，再测样品物质得光谱强度厶l，将二者相除 中噪声的去除，周金刚【4】等将小波多分辨分析用于化学发 才得到实际的吸收光谱，通过对数运算可得吸光度。所 光光谱的噪声滤除，陈小强151等将小波分析用于X荧光 以测量的吸光度为 光谱噪声去除。但是，随机噪声对光谱的影响形式，以 及实测光谱表达式的理论推导目前尚未见报道。本文从 以(班一l。g丽Pml(f) 理论上推导了随机噪声对光谱影响的公式，并得出实测 (2) 光谱是理论光谱有偏估计的结论。因此，对后续研究光 =A。一以。 谱分析中噪声的减小和抑制奠定了理论基础。 式中，P，∽，Po∽分别为样品与背景接收信号的理论功率， 2光谱测量中的随机噪声对光谱的影响 gI，go分别为样品与背景测量结果的误差。 由于误差通常与真实值相比较小，由微分原理有 2．1随机噪声的产生 如=logIPi(f)+g，I 通常，光谱测量过程是检测器将光信号转换为电信 号，再通过电