硫ssulfur-无机与分析化学.ppt

氧族元素： 硫属于氧族元素，氧族元素是元素周期表（IUPAC）新规定：16族。 硫性质，用途，矿物 　元素名称：硫　　俗称:硫磺 　元素符号：S　　元素原子量：32.066 晶体结构 单质物理性质 化学性质　 元素来源 元素用途　　 H2S 硫化氢化学式为H2S 。H2S的分子结构与H2O相似，也呈折线型。H2S分子的极性小于H2O分子。 硫化氢的熔点为-85.5°C，沸点为-60.7°C。硫化氢稍溶于水，其水溶液成为氢硫酸。20°C时，1体积水约可溶解2.6体积的硫化氢，所得溶液的浓度约为0.1mol.L-1 。 金属硫化物的溶解性 A.溶于稀酸。如ZnS: ZnS+2HCl===ZnCl2+H2S B.不溶于稀盐酸，但却能溶于浓盐酸。如CdS: CdS+2HCl(浓)===CdCl2+H2S C.不溶于浓盐酸，却能溶于硝酸。如CuS: 3CuS+8HNO3+12HCl ==3Cu(NO3)2+2NO+3S+4H2O D.不溶于硝酸，能溶于王水。如HgS: 3HgS+2HNO3+12HCl===3HgCl42- +6H++2NO+3S+4H2O S的含氧化物 一、二氧化硫 1、结构与性质 中心硫原子采用不等性杂化，两个杂化轨道与两个氧原子形成两个σ键，另外还有个大π34 键。 2、二氧化硫的制备 （1）亚硫酸盐的复分解反应 Na2SO3+H2SO4==Na2SO4+SO2+H2O (2) 单质硫的氧化 S+O2==SO2 (3) 硫化物的氧化 3FeS2+8O2==Fe3O4+6SO2 硫酸的还原 Cu+2H2SO4(浓)==CuSO4+SO2+2H2O 硫酸盐的还原 2CaSO4+C========2CaO+2SO2+CO2 3、亚硫酸及其盐 亚硫酸是化学式为H2SO3的无机化合物，通常指二氧化硫的水溶液。 二氧化硫的水溶液中存在的全部是二氧化硫分子及亚硫酸氢根离子，与下列平衡有关： SO2 + H2O ? HSO3? + H+ Ka = 1.54 × 10?2 dm3 mol?1; pKa = 1.81. 亚硫酸及其盐具有还原性： H2O+Cl2+Na2SO3=2NaCl+H2SO4 亚硫酸和亚硫酸盐只有遇到强还原剂时才表现氧化性： 2H2S+2H++SO32-=3S+3H2O 二、三氧化硫 1、结构与性质 三氧化硫分子呈平面三角形，中心硫原子采取sp2等性杂化，与三个氧原子形成三个σ键，硫原子上的另三个电子则与三个氧原子上的各一个电子形成大π64 键。SO3分子中的三个S-O键均具有双键特征。 2、硫酸 工业制备硫酸：2 SO2 (g)+ O2 (g) ? 2 SO3(g); ΔH = -196~kJ/mol SO3(g) + H2SO4(l)→ H2S2O7(l) H2S2O7(l) + H2O(l)→ 2 H2SO4(l) SO3(g)+ H2O(l)→ H2SO4(aq); ΔH = -132~kJ/mol 五氧化二钒 V2O5 (s)+ SO2 (g)→ 2 VO2 (s)+ SO3 (g) 4 VO2(s) + O2(g) → 2 V2O5(s) 2 SO2(g) + O2(g) ? 2 SO3(g) 硫酸的化学性质 A、吸水性 (浓硫酸) B、脱水性（浓硫酸） C、氧化性 （浓硫酸） Cu + 2 H2SO4 → CuSO4 + SO2 + 2 H2O C + 2 H2SO4 → CO2 + 2 SO2 + 2 H2O S + 2 H2SO4 → 3 SO2 + 2 H2O D、酸性 H2SO4是二元酸，稀硫酸能完全解离为H+离子和HSO4-离子，二级解离较不完全： H2SO4==H++HSO4- HSO4- ==H++SO42- 稀硫酸没有氧化性，金属活动顺序中氢以前的金属与稀硫酸作用生成氢气。 硫酸盐： 硫酸是二元酸，可生成两系列的盐：酸式盐和正盐。除碱金属和氨能与硫酸生成酸式盐外，其他金属只能得到正盐。 硫酸的氯衍生物 二氯化硫酰（硫酰氯）SO2Cl2 在SO2Cl2分子中S原