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液体表面张力测定方法的研究进展 摘 要:表面张力是影响多相体系的相间传质和反应的关键因素之一, 是重要的液体物理性质。 本文着重介绍了几种液体表面张力的测定方法(包括毛细管上升法、 Wilhelmy盘法、 悬滴法、 滴体积法、 最大气泡压力法), 包括这几种方法的测定原理、 优缺点及改进方法, 特别指出了宽温度和压力范围的表面张力测定存在的问题, 实验方法的选择及表面张力测定方法的发展趋势。 关键词:表面张力;毛细管上升法;差分;Wilhelmy盘法;悬滴法;滴体积;最大气泡压力法 在液体的表面以下厚度约为分子半径作用的区间称为表面层。表面层分子比液体内部分子具有较大的位能。在表面层内分子的内能称为液体的表面能。按照能量最小原理 ,液体分子有尽量挤入液体内部的趋势 ,以使液面缩小从而减小系统位能。由于液面的收缩倾向造成的沿着液面切向的收缩张力称为表面张力。表面张力系数是表征液体性质的一个参数 ,在 表面物理、表面化学、医学等领域中具有重要的意义。影响液体表面张力系数的因素很多 ,主要有: 与液面的性质有关; (2)与液体的温度有关而与液面面积无关; (3)与液面上方相邻物质的性质有关; (4)与液体中杂质的含量有关 它分为静态表面张力和动态表面张力。 通常液体的表面张力, 自其液体表面形成之后, 随着时间的推移而有所变化。在新的液体表面形成的瞬间, 经过约 1 s 以上时的表面张力, 称作静态表面张力;在 1 s 以下的表面张力称作动态表面张力。表面张力是多相系统的重要界面性质, 对于泡沫分离、 蒸馏、 萃取、 乳化、 吸附、 润湿等过程存在重要影响。在实际生产过程中, 动态表面张力更有意义, 因为它反映出传质过程以及吸附、 粘附、 铺展等过程的有关信息, 这对于化工过程的设计与研究是非常有意义的。 现有的表面张力测定 95%都是常压或沸点条件下进行的, 现在越来越需要考察不同温度和压力条件下表面张力的测定。 本文着重指出各种条件下表面张力的测定方法, 特别是高温高压下表面张力的测定方法。 液体表面张力的测定方法分静力学法和动力学法。静力学法有毛细管上升法、 du Noü y 环法、 Wilhelmy盘法、 旋滴法、 悬滴法、 滴体积法、 最大气泡压力法; 动力学法有震荡射流法、 毛细管波法。 其中毛细管上升法和最大气泡压力法不能用来测液-液界面.Wilhelmy盘法, 最大气泡压力法, 震荡射流法, 毛细管波法可以用来测定动态表面张力。由于动力法本身较复杂, 测试精度不高, 而先前的数据采集与处理手段都不够先进, 致使此类测定方法成功应用的实例很少。因此, 迄今为止, 实际生产中多采用静力学测定方法。本文对几种常用的静力学分别作一介绍,并对其作些讨论, 旨在为研究液体表面张力的测定技术提供一些参考意见。 1 典型的静力学法 1.1 毛细管上升法 1.1.1 测定原理 将一支毛细管插入液体中, 液体将沿毛细管上升, 升到一定高度后, 毛细管内外液体将达平衡状态, 液体就不再上升了。 此时, 液面对液体所施加的向上的拉力与液体总向下的力相等。 则γ =1 /2(ρ l-ρ g)ghr cosθ ( 1)式中 γ为表面张力, r 为毛细管的半径, h 为毛细管中液面上升的高度,ρ l为测量液体的密度,ρ g 为气体的密度(空气和蒸气) , g为当地的重力加速度,θ 为液体与管壁的接触角。若毛细管管径很小, 而且 θ =0 时, 则上式( 1)可简化为 γ =1/2ρ ghr( 2) 1.1.2 优点 本法是用来直接测定液体表面张力的最为准确的绝对方法之一, 也是应用最多的方法之一。由于它不仅理论完整, 而且实验条件可以严格控制, 是一种重要的测定方法。随着技术的发 展, 毛细管上升技术也可以用来测定动态表面张力。 此方法还曾被用于高温高压条件下表面张力的测定 但温度一般不超过 100℃, 压强不超过 13.8 MPa。 1.1.3 缺点 ( 1)不易选得内径均匀的毛细管和准确测定 内径值; ( 2)液体与管壁的接触角不易测量; ( 3)溶液的纯度会对表面张力的测量造成不 同程度的影响。 ( 4)需要较多液体才能获得水平基准面(一 般认为直径在 10 cm以上液面才能看作平面) , 所以基准液面的确定可能产生误差。 1.1.4 改进 差分毛细管上升法是 Sugden 于 1921 年提出。用两支同质异径的毛细管插入被测液体, 用第三支管标定液面的基线, 这样就可不用测量液体半月面的高度 h0, 从而降低了测量误差。 毛细管长度常数为 a2= 2γ(ρ l-ρ g)g( 3) 两支毛细管中液面上升的半月面的高度差h1- h2 用 Rayleigh 式 h=h0+ r3- 0.1288 r2h0+0.1312 r3h02(