结构化学第八章习题(分子光谱)课件.ppt

第八章 分子光谱 习题课2012.06.08;一 、双原子分子的转动光谱;2.选择定则（根据实际情况推得） 非极性分子 表示非极性分子 没有转动光谱 （双、多） 极性分子 只有相邻能级间的 跃迁是允许 3.波数 只与分子本性有关的常数 转动常数;4.转动光谱的特点： 谱线等间距 5.同位素效应： 不改变 re 改变 ;二、双原子分子的振动光谱;2. 选择定则： 非极性分子 △v = 0 双原子分子 极性分子 △v = ±1 ;3. 经典振动波数： 特点：谱线只有一条 对应基谱带;B：非谐振子模型 1. 振动能量： ? 非谐振常数，表示偏离谐振子模型的程度 ;De:平衡解离能 分子解离成两个孤立原子时的能量与其平衡核间距时的能量差。 由于分子具有零点震动能E0，分子不能到达势能曲线的最低点，De 与 E0 之差称为光谱解离能D0。;2. 选择定则： 非极性分子 △v = 0 极性分子 △v = ±1; ±2; ±3 基谱带 第一泛音带 第二泛音带;三、双原子分子振动－转动光谱;2. 选择定则： 非极性分子 △v = 0; △J = 0 极性分子 △J= ±1 △V= ±1 , ±2, ±3 ;3.波数 R支： △J= 1； J=0，1，2，3，右侧 P支： △J= －1； J=1，2，3，左侧 带心无谱线，谱线间距2 ;四、多原子分子红外光谱;多原子分子的振动方式：简正振动 振动自由度：线性分子为3n-5 非线性分子为3n-6 具有红外活性的振动可以产生谱线 红外活性：偶极距发生变化 ;习题:;8.9 HI的转动光谱是由一系列间隔为13.1cm-1的谱线组成，求键长。 ;8.15 12C16O振动光谱基本光带和第一泛音带之带心分别位于2143.0cm-1和4260.0cm-1，求其 ? 和 De. ;8.16 NaI的前几个振动能级如下（cm-1）142.81,427.31,710.31,991.81 求力常数，零点能，平衡解离能，光谱解离能;俭耐戌爹穗挫巫神税佬钠翻汀营仓茨徐舱果履芯搀剐喉京告意盔嗣挽谣噎结构化学第八章习题(分子光谱)课件结构化学第八章习题(分子光谱)课件;8-21已知6Li19F的r＝156pm，k＝250Nm-1，求LiF的基本光谱的P支和R支的前3条谱线。;R支：;8.22 实验测得1H35Cl基本光带P支波数最大的两条谱线的波数是2865.1cm-1和2843.6cm-1，求力常数和键长。;8-25 实验测得，N2,HCl和HBr混合气体远红外光谱前几条谱线的波数（）为16.70 20.79 33.40 41.85 50.10 62.37这些谱线是由什么分子的什么运动产生的？计算这些分子的键长。 ;(2)HBr B1=8.35cm-1;8.26 测得一三原子分子X2Y（非环形）红外光谱有两个吸收谱带，其波数分别为667cm-1和2349cm-1 (1)若除此之外不存在其它红外吸收谱带，推定该分子的构型。 (2)列出另外一种实验方法以进一步证实你的判断。;8.21 C2H2的7种简正振动如图，其中哪些是简并的，哪些是红外活性的？;8.27 C2H2的7种简正振动如图，其中哪些是简并的，哪些是红外活性的？;8－1 非极性分子没有转动光谱 8－2 非极性双原子分子没有振动光谱;8-11 H127I的平衡核间距离是160.4pm,求转动常数Be和;8-14; （2）DCl