聊大p6 化学键与分子结构2.pptVIP

中心原子的 一个ns 和一个np 轨道进行杂化，形成两个sp杂化轨道。 其特点是每个杂化轨道中s成分占1/2，p成分占1/2，sp轨道间的夹角为180°，两个杂化轨道的空间构型为直线型，形成直线型结构的分子。 例子： BeH2(g), CH≡CH, Ag(NH3)2+, HgCl2. CH4的空间构型为正四面体 中心原子的一个ns轨道、3个np和1个nd轨道进行杂化 形成5个sp3d杂化轨道。 其特点是：每个sp3d杂化轨道中的s成分占1/5 ，p轨 道的成分占3/5 ， d轨道的成分占1/5。采用这种杂化 形成 的杂化轨道其夹角为90°、120 °和180°，五 个杂化轨道的构型为三角双锥结构，但形成分子的构 型既可能为三角双锥结构，也可能为T型结构，还可 能为直线结构等。 例子：PCl5 、SF4、TeCl4、XeF2 sp3d杂化 杂化轨道理论 以SF6为例 S 3s2 3d0 激发 杂化 sp3d2 5、sp3d2杂化 3p4 杂化轨道理论 sp3d2杂化 杂化轨道理论 F F s F F F F SF6为正八面体结构 杂化轨道理论 中心原子的一个ns轨道、3个np和2个nd轨道进行杂化 形成6个sp3d2杂化轨道。 其特点是：每个sp3d2杂化轨道中的s成分占1/6 ，p轨 道的成分占1/2 ， d轨道的成分占1/3。采用这种杂化 形成 的杂化轨道其夹角为90°和180°，六个杂化轨 道的构型为正八面体结构，但形成分子的构型既可能 为正八面体结构，也可能为四角锥结构，还可能为平 面正方形结构。 例子： sp3d2杂化 SF6、 SiF62-－八面体结构 BrF5、IF5－四角锥结构 XeF4、ICl4 －平面正方形结构 杂化轨道理论 三、等性杂化与不等性杂化 （1）等性杂化 所形成的杂化轨道成分相同，能量相同。 特点：参与杂化的原子轨道均是含有成单电子的轨道。 如：CCl4 CH4 NH4+ 等性sp3杂化 SO3 NO3- BF3 等性sp2杂化 （2）不等性杂化 杂化轨道的成分不完全相同 NH3 H2O OF2－不等性sp3 杂化 NO2 SO2－不等性sp2杂化 特点：参与杂化的原子轨道有的含有成对电子－即孤 对电子。 杂化轨道理论 * 第二节 共价键理论 2. 1 现代价键理论 2. 2 杂化轨道理论 2. 3 价层电子对互斥理论 2. 4 分子轨道理论 2. 5 键参数 电子相互吸引？ 路易斯（经典）共价键理论不能解释： 共价键的方向性和饱和性 许多化合物中，中心原子最外层电子数＞8 如： PCl5、SF6 、IF7；有的＜8，如：BF3 离子键理论（IBT）虽能很好地说明离子化合物的形成和特征，但对大部分化合物比如O2、N2、F2等，H2O、HF、CH4 、NH3等难以作出合理的说明. 1916年，美国化学家路易斯(Lewis)提出了经典的共价键理论—— 八隅律，分子中原子间靠共用电子对形成稳定的8电子结构 1927年，Heitler 和 London 用量子力学处理H2 ，才使共价键的本质获得初步解答，1930年，著名的美国化学家Pauling提出了现代共价键理论（VBT）1931年又提出了杂化轨道理论（HOT） ，1932年，美国的另一个化学家Meilgen和德国化学家Hund提出分子轨道理论（MOT）. 2.1 现代价键理论－－电子配对法（VBT） E 0 －D R ro ?? ?? 从图中可以看出，r = r0 时，E 值最小， 表明此时两个 H 原子之间形成了化学键。 H2分子中的化学键 结论：形成H2关键在于电子自旋方向相反。 基态分子 排斥态分子 现代价键理论 一、共价键的本质 基态氢分子, 核间概率大，形成负电区,两核吸引核间负电区，形成共价键。 排斥态氢分子，核间概率几乎为零，不能成键。 在电子云分布上的差别： 现代价键理论 共价键的本质： 由于原子相互接近时原子轨道重叠（即波函数叠加），自旋相反的电子配对，在两原子间共用，使能量降低而成键。 1. 电子配对原理 共价单键、 2. 能量最低原理 3. AO最大重叠原理 AO最大重叠有两个条件： AO对称性匹配 AO重叠方向要适当 二、 成键的原理 自旋相反，配对放出能量 共价双键、共价三键 现代价键理论 现代价键理论 ①AO对称性匹配 ②AO重叠方向要适当 两个Ψ的正或负必须相同（“+”与“+”，“-”与“-”