某射线的多晶衍射分析及其应用.ppt

一个典型的X射线谱 1.衍射峰为何是有限的几个? 2.为何是衍射峰而非衍射线？ 3.衍射峰的强度为何在小角范围高，而在高角低? 4.能否根据衍射谱推导出晶体的点阵类型？如果能，该如何做？ 5.能否根据衍射花样得到晶体的晶格参数？如果能，该如何做？ 6原子种类和位置是否会对衍射谱产生影响？ 7.对于多晶粉末衍射，为何要引入等同晶面，温度因子和吸收因子等因素？ 一个典型的X射线谱 衍射花样三要素： 衍射线/斑的位置 强度 线型 X射线的多晶衍射分析及其应用 德拜照相机 X射线衍射仪 衍射仪的基本组成 X射线发生器 衍射测角仪 辐射探测器 测量电路 控制操作与数据处理计算机系统 特殊部件 小角散射测角仪 广角测角仪 织构测角仪 薄膜衍射仪 高温衍射仪 测角仪 测角仪 测角仪 测角仪的组成 试样台与试样台转动与控制部件 辐射探测器与探测器转动部件 控制电机部件 控制软件 测角仪的工作原理 θ和2θ角可以根据需要单独驱动或自动匹配连动 θ和 2θ角一般以1：2的角速度联合驱动 测角仪的扫描范围：正向2θ可达145°～165 ° ，负向可达-45°，2θ角测量的绝对精度为0.02°，重复精度为0.001° X射线衍射仪的常规测量 样品制备： 固体：平板，磨平、抛光、固定 粉末：粒度要求 对于粉末衍射仪，适宜的晶粒大小应在0.1～10μm的数量级范围内。 晶粒尺寸小于1000埃时，衍射仪就可察觉衍射线的宽化。 测量参数的选择 测量参数的选定直接影响着衍射信息的质量和测量结果。应根据需要作适当的选择。 测量参数包括： 狭缝宽度 扫描速度 时间常数 扫描方式 连续扫描、步进扫描 连续扫描的优点 扫描方式 X射线衍射的应用：物相分析 物相：材料中成分和性质一致、结构相同并与其他部分以界面分开的部分。 金刚石与石墨 物相分析 定性 定量 物相分析基本原理 衍射花样特征：衍射峰数目、位置、强度。 每种物相均有自己特定的结构参数，因而表现出不同的衍射花样。因此衍射花样可以作为鉴别物质的标志。 多相试样的衍射花样是由所含物质的衍射花样机械叠加而成。 定性物相分析的判据 PDF卡片 J.D.Hanawalt等人于1938年首先发起，以d-I 数据组代替衍射花样，制备衍射数据卡片的工作。 1942年“美国材料试验协会（ASTM）”出版约1300张衍射数据卡片（ASTM卡片）。 1969年成立了“粉末衍射标准联合委员会”，由它负责编辑和出版粉末衍射卡片，称为PDF卡片。 现在由ICDD(International Center for Diffraction Data)提供。 注意点 物相的化学式和名称 在化学式之后常有一个数字和大写英文字母的组合说明。数字表示单胞中的原子数；英文字母表示布拉菲点阵类型：C—简单立方；B—体心立方；F—面 心立方；T—简单正方；U—体心正方；R—简单菱方；H—简单六方；O — 简单斜方；Q—底心斜方；S—面心斜方；M—简单单斜；N—底心单斜；Z—简单三斜。 注意点 数据可靠度：右上角的符号标 记 ＊—数据高度可靠；i—已指标化和估计强度，但可靠性不如前 者；O—可靠性较差；C—衍射数据来自理论计算；无标记时可靠性一般。 (二) 索引 当我们用X射线衍射法进行物相分析时，为顺利地找到所需要的卡片，必须利用索引。 现在使用的索引主要有： (1)字形（字目）索引 (2) 数值（数字）索引 (1) 字母索引 字母索引是按照物质的英文名称第一个字母顺序排列而成的。英文名称后面列出化学式衍射花样中三强线的d 值和相对强度，物质卡片序号和某些物质的参考强度。 只要分析者知道试样中存在的一种或数种化学元素，常常能估计出待测试样可能含有的物相。与待定衍射花样数据相对比，从而迅速确定物相。 （2）数值索引 对完全未知的待测样品进行相分析时，可以使用数值索引。 将最强线d1按从大到小排列，在每组之前和每页的顶部标出。检索手册中每个衍射花样由8条强线的d值组成，每个d 值的下标为这条衍射线对应的相对强度。 索引上除有八强线的d 值和相对强度外并有物质的化学式以及卡片序号。 三、X射线衍射相分析方法 1、如果被分析的试样是一个完全未知的样品 1) 从前反射区2?＜90?中选取强度最大的三条线，并使d 值按强度递减的顺序排列，再将其余的线按d值递减的顺序依次排列于三强线之后。 2) 在数值索引中找到对应的d1(最强线的晶面间距)组 3) 按次强线的面间距d2找到接近的几列。 4) 检查这几列数据中的d3值是否与待测花样的数据相对应。如果某一列或几列符合，再看第四线、第五线等，一直到第八强线