合成气中硫化物的脱除与净化.docVIP

合成气中硫化物的脱除与净化 在制气时，所用的气、液、固三类原料均含硫化物，在制气时转化成硫化氢和有机硫气体，它们会使催化剂中毒，腐蚀金属管道和设备，危害很大，必须脱除，并回收利用这些硫资源。 1、硫化物的危害： 硫化物是制气过程中最常见、最重要的催化剂毒物，极少量硫化物就会使催化剂中毒，使催化剂活性降低直至完全失活。硫化物主要有硫化氢和有机硫化物，后者在高温和水蒸气、氢气作用下也转变成硫化氢。 2、不同原料硫化物脱出位置： 用天然气或轻油制气时，为避免蒸汽转化催化剂中毒，已预选将原料彻底脱硫，转化生成的气体中无硫化物。 煤或重质油制气时，氧化过程不用催化剂，不用对原料预脱硫，因此产生的气体中有硫，在下一步加工前必须进行脱脱硫。 3、硫化物脱除的具体方法： 根据硫化物的含量、种类和要求的净化度、技术条件和经济性，可选用一种或多种脱硫方法来进行脱硫。按脱硫剂状态来分，有干法、湿法两大类。 （1）干法脱硫： 有吸附法和催化转化法。 A、吸附法：采用对硫化物有强吸附能力的固体来脱硫。吸附剂有氧化锌、活性炭、氧化铁、分子筛等。 氧化锌：以氧化锌为主组分，添加少量CuO、MnO2、MgO等作为促进剂，以矾土水泥作粘结剂制成条形或球形。在一定条件下，将H2S、RSH、ZnO转化成稳定ZnS固体，在氢气条件下，COS、CS2转化为H2S，为ZnO吸收变为ZnS。氧化锌脱硫效果好，一般只用于低含硫气体的精脱硫，不能脱除硫醚和噻吩。 活性炭：用于脱除天然气、油田气及以湿法脱硫后之气体中微量硫，属于常温精脱硫。活性炭吸附H2S和O2，后两者在其表面反应，生成元素硫。活性炭也能吸附有机硫。吸附方法对噻吩最有效。 氧化铁：这是一种古老的吸附方法。有常温、中温、高温吸附。氧化铁吸收硫化氢后生成硫化铁，再生时用氧化法使硫化铁转化为氧化铁和元素硫或二氧化硫。 此外还有分子筛等。 B、催化转化法：使用加氢脱硫催化剂，将烃类原料中含有的有机硫氢解，转化成易脱除的硫化氢，再用其他方法脱除。 催化剂常用钴钼的氧化物。即以Al2O3为载体，以CoO和MoO3为负载的钴钼加氢脱硫剂。应用举例见课本181-182页。 一般在采用钴钼加氢转化后再用氧化锌脱除生成的硫化氢，因此，用氧化锌-钴钼加氢转化-氧化锌组合，可达到精脱硫的目的。 （2）湿法脱硫 湿法脱硫剂为液体。 一般用于含硫量高、处理量大的气体的脱硫。 有化学吸收法、物理吸收法、物理-化学吸收法和湿式氧化法。 化学吸收法 是常用的湿法脱硫工艺。有一乙醇胺法（MEA）、二乙醇胺法（DEA）、二甘醇胺法（DGA）、二异丙醇胺法（DIPA）以及甲基二乙醇胺法（MDEA）。统称为醇胺法。汉阳气体脱硫不适宜用乙醇胺法 物理吸收法 是利用有机溶剂在一定压力下进行物理吸收脱硫，然后减压而释放出硫化物气体，溶剂得以再生。如低温甲醇洗，此法可以同时或分段脱出H2S和各种有机硫，能达到很高的净化度。甲醇吸收硫化物的温度为-54℃～-40℃、压力为5.3～5.4MPa。 物理-化学吸收法 是将具有物理吸收性能和化学吸收性能的两类溶液混合在一起，脱硫效率较高。常用的吸收剂是环丁砜-烷基醇胺（例如甲基二乙醇胺）混合液，前者对硫化物是物理吸收，后者是化学吸附。 湿式氧化法 脱硫基本原理是利用含催化剂的碱性溶液吸收硫化氢，以催化剂作为载氧体，使H2S氧化为单质硫，催化剂本身被还原。再生时通入空气将还原态的催化剂氧化还原，如此循环使用。 此法一般只能脱除硫化氢，不能或只能少量脱除有机硫。如ADA法。其他还有萘醌法、配位铁盐法、费麦克斯·罗达克斯法等。砷碱法因砷有毒已被淘汰。 （3）干法和湿法比较 优缺点 方法 优点 缺点 干法脱硫 既能脱无机硫，又能脱有机硫，可把硫脱至极微量 脱硫剂不能再生，故只能周期性操作，不适于脱除大量硫化物 湿法脱硫 采用液体脱硫，便于再生并回收硫，易构成连续脱硫循环系统，可用较小设备脱大量硫化物 对有机硫脱除能力差，净化度不如干法高 4、硫化氢的回收 湿法脱硫后，在吸收剂再生时释放的气体含有大量的硫化氢，为了保护环境和充分利用硫资源，应予以回收。工业上采用克劳斯工艺技术。其基本原理是让让燃烧炉内的1/3的S2H和O2反应，生成SO2，剩余2/3的H2S与此SO2在催化剂作用下发生克劳斯反应，生成单质硫。克劳斯催化剂主要是氧化铝，可添加少量NI、MN等金属氧化物，有的催化剂还兼有水解有机硫的作用。经改进克劳斯工艺技术和催化剂，可使硫的回收率提高到99%以上。 姓名：陈清 学号：200942932003