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硫化基础知识 第一讲：理论基础部分 硫化历程 一、硫化定义：硫化是在一定的条件下，橡胶大分子发生化学交联的的过程。其中一定条件指时间、温度和压力，也就是平时所说的硫化三要素。 二、橡胶硫化反应历程： 促进剂、活性剂 硫磺 1、诱导阶段 促进剂多硫化合物 橡胶 含橡胶分子链的多硫化合物 分解 硫化基础知识 自由基（或离子） 橡胶 2、交联反应阶段 交 联 ? 交联键重排裂解、主链改性 3、网构形成阶段 硫化胶 在网构形成阶段的前期交联反应趋向完成，产生的交联键发生重排和裂解反应；而此阶段的后期，交联反应已经基本停止，随之发生的主要是交联键的重排和裂解反应。 硫化基础知识 硫化反应历程图 强度 焦烧 热硫化 平坦硫化 过硫化 硫化时间 硫化基础知识 1、焦烧阶段：相当于硫化反应中的诱导阶段。 定义：指热硫化开始前的延迟作用时间，也就是胶料流动的时间。分为操作焦烧时间和剩余焦烧时间。 （1）操作焦烧时间：指橡胶加工过程中由于热积累效应所消耗掉的胶烧时间，它取决于加工条件（如胶料混炼、热炼及压延、压出条件）。 （2）剩余胶烧时间：指胶料在模形加热时保持流动的时间。 （3）二者的关系：对一个胶料经历的加工次数越多，它的操作焦烧时间就越长，剩余焦烧时间就越短，因此一般的胶料应避免经受多次的机械加工。（对挤出、压延胶料一次合格率及的掺用比例等方面的规定） 硫化基础知识 2、热硫化阶段：相当于硫化反应的交联阶段，逐渐产应网构，使橡胶强度和弹性急剧上升。 3、平坦硫化阶段：相当于硫化反应网构形成的前期。在这一时期胶料保持最佳硫化性能，所以我们正硫化时间一般选在这一阶段。 正硫化时间:从胶料开始加热起至出现平坦期止所经历的时间称正硫化时间,即剩余焦烧时间和热硫化时间之和. 4、过硫化阶段：相当于硫化反应中网构形成的后期。在这一阶段主要发生交联键的重排及交联键的裂解，因此胶料性能明显降低。 硫化基础知识 硫化过程中胶料性能的变化 1、拉伸强度：峰值 2、定伸应力：峰值 3、弹性：峰值 4、硬度：几乎不变 5、伸长率：峰值 6、永久变形：峰值 7、磨耗性能：正硫化磨耗性能最好 8、耐热性：正硫化耐热性最好 9、透气性：硫化充分的胶料比硫化不足的胶料耐透气 硫化基础知识 正硫化及其测试方法正硫化及其测试方法 一、正硫化：硫化橡胶的综合性能达到最佳性能的硫化时间 二、正硫化测试方法： 1、物理－化学法 游离硫测试法、溶胀法 2、物理机械性能法 300％定伸法、拉伸强度法、抗张积法、压缩永久变形、综合取值法 （正硫化时间＝(4T+2S+M+H)/8；T－拉伸强度最高值所对应的时 间；S－压缩变形率最低值所对应的时间；M－定伸应力最高值所对 应的时间；H－硬度最高值所对应的时间） 3、仪器法 门尼粘度计、流变仪 T90＝ML＋（MH-ML）×90％ 硫化基础知识 硫化条件的选取和确定 一般来讲，测定出正硫化时间后，并不等于找到了具体产品的最适宜硫化条件，还必须考虑以下因素： 产品的厚度、胶料的导热系数、制品材料中其它材料对导热的影响、模型尺寸、模型材料、产品具体形状、硫化介质（油、蒸汽、水、气、射线） 硫化三要素：时间、温度、压力 1、硫化压力 （1）施加硫化压力的目的：通过水胎或胶囊传递热量，达到内外硫化的目的；使胶料易于流动和充满模腔；提高胶料的致密性；