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材料科学概论 1.6 扩散
5、化学成分的影响 6、应力的作用 扩散的热力学因子 组元i的扩散系数可表示为 Di=KTBi(1+? ln?i/? lnCi) 其中,(1+? ln?i /? lnCi) 称为热力学因子。 当(1+? ln?i /? lnCi)0时,Di0,发生上坡扩散。 上坡扩散 概念:原子由低浓度处向高浓度处迁移的扩散。 驱动力:化学位梯度。 其它引起上坡扩散的因素: 弹性应力的作用-大直径原子跑向点阵的受拉部分, 小直径原子跑向点阵的受压部分。 晶界的内吸附-某些原子易富集在晶界上。 电场作用-大电场作用可使原子按一定方向扩散。 * 扩散(Diffusion)是物质中原子(分子或离子)的迁移现象,是物质传输的一种方式。扩散是一种由热运动引起的物质传递过程。扩散的本质是原子依靠热运动从一个位置迁移到另一个位置。扩散是固体中原子迁移的唯一方式。 扩散会造成物质的迁移,会使浓度均匀化,而且温度越高,扩散进行得越快(图4.1)。 1.6 扩散 water adding dye partial mixing homogenization time 相变 烧结 材料表面处理 扩散 半导体掺杂 固溶体的形成 离子晶体的导电 固相反应 图4.1 扩散示意图 研究扩散一般有两种方法: ??表象理论 — 根据所测量的参数描述物质传输的速率和数量等; ? 原子理论 — 扩散过程中原子是如何迁移的。 金属、陶瓷和高分子化合物三类固体材料中的原子结合方式不同,这就导致了三种类型固体中原子或分子扩散的方式不同。 扩散现象(Diffusion) 当外界提供能量时,固体金属中原子或分子偏离平衡位置的周期性振动,作或长或短距离的跃迁的现象。 (原子或离子迁移的微观过程以及由此引起的宏观现象。) (热激活的原子通过自身的热振动克服束缚而迁移它处的过程。) 扩散 半导体掺杂 固溶体的形成 离子晶体的导电 固相反应 相变 烧结 材料表面处理 扩散的分类 1. 根据有无浓度变化 自扩散:原子经由自己元素的晶体点阵而迁移的扩散。 (如纯金属或固溶体的晶粒长大-无浓度变化) 互扩散:原子通过进入对方元素晶体点阵而导致的扩 散。(有浓度变化) 2. 根据扩散方向 下坡扩散:原子由高浓度处向低浓度处进行的扩散。 上坡扩散:原子由低浓度处向高浓度处进行的扩散。 固态扩散的条件 1、温度足够高; 2、时间足够长; 3、扩散原子能固溶; 4、具有驱动力: 5、化学位梯度。 图4.2 Fick的经典实验 Solid NaCl 浓度为0 饱和溶液 4.1.1 菲克第一定律 (1)稳态扩散(Steady State Diffusion):扩散过程中各处的浓度及浓度梯度(Concentiontration Gradient)不随时间变化(?C/?t=0,?J/?x=0),见图4.3,浓度梯度证明见图4.4。 ?2003 Brooks/Cole, a division of Thomson Learning, Inc. Thomson Learning? is a trademark used herein under license. (2)扩散通量(Diffusion Flux):单位时间内通过垂直于扩散方向的单位面积的扩散物质质量,单位为kg/(m2s)或kg/(cm2s)。 (4.1 a) (4.1 b) (3)Fick第一定律(Fick’s First Law) Fick第一定律指出,在稳态扩散过程中,扩散通量J与浓度梯度成正比: 该方程称为菲克第一定律或扩散第一定律。 J为扩散通量,表示单位时间内通过垂直于扩散方向x的单位面积的扩散物质质量,其单位为kg/(m2s); D为扩散系数,其单位为m2/s; ρ是扩散物质的质量浓度,其单位为kg/m3。 式中的负号表示物质从高浓度向低浓度扩散的现象,扩散的结果导致浓度梯度的减小,使成份趋于均匀(图4.5)。 图4.5 “-”号表示扩散方向为浓度梯度的反方向,即扩散由高浓度向低浓度区进行。 例2:没有一条内径为30mm的厚壁管道,被厚度为0.1mm铁膜隔开。通过向管子的一端向管内输人氮气,以保持膜片一侧氮气浓度为1200 mol/m2,而另一侧的氮气浓度为100mol/m2 。如在700℃下测得通过管道的氮气流
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