3-抗氧剂.pptVIP

5 多元酚衍生物 常用浅色乳胶制品中 2，5－二叔丁基氢醌 MBH DBH 对苯二酚二苄醚 * 3.4.3 硫代酯与亚磷酸酯 是辅助抗氧剂 分解大分子氢过氧化物 * 亚磷酸酯 TNP亚磷酸三（壬基苯基酯） ODP亚磷酸二苯－辛酯 * 3.4.4 其它类型抗氧剂 MB NBC 二丁基二硫代氨基甲酸镍 * 3.5 金属离子钝化剂 微量金属离子可通过还原氧化反应将高分子材料中的氢过氧化物 转变成游离基，大大缩短了氧化的诱导期，较低了高分子材料的 使用寿命。 金属离子钝化剂与金属离子形成稳定的配合物，防止其与氢过氧化物形成配合物。 （1）N-水杨叉－N’-水杨酰肼 * （2）N,N’-二乙酰基己二酰肼 （3）1，2－双（2－羟基苯甲酰）肼 （4）1，2－双[β-(3，5－二叔丁基－4－羟基)丙基酰]肼 * 3.6 抗氧剂的近况与发展趋势 参看 P77-85 * 5 亚磷酸酯（氢过氧化物分解剂） 亚磷酸酯与氢过氧化物反应使其还原成醇，本身被氧化成磷酸酯。 * 6 金属盐类 （过氧化物分解剂） 金属盐类可作亲电质点 * 辅助抗氧剂包括 过氧化物分解剂 能与过氧化物反应并生成稳定化合物 的物质。 酸的金属盐 硫化物 硫酯 有机亚磷酸酯 金属离子钝化剂 能钝化金属离子对过氧化物分解作用 的物质 * 3.2.3 高分子材料的臭氧化与抗臭氧化 臭氧也是造成高分子材料老化的重要因素， （1）空气中的微量臭氧可以氧化材料中的双键 * （2）解决途径 （一）加入与臭氧易反应物生成稳定化合物，从而消灭了臭氧。 如芳胺类抗氧剂不仅具有抗氧化能力，而且具有抗臭氧化能力。 * （二）与高分子臭氧化产物反应并生成稳定化合物， 阻止这些臭氧化产物的进一步的降解而达到抗臭氧的目的。 * 3.2.4 主抗氧化剂的结构与其抗氧化能力的关系 阻止高分子老化自由基链式反应必须满足条件： ①抗氧剂上的H比高分子碳链上的H更活泼； ②生成的新抗氧剂游离基不能引发新的游离基链式反应。 胺类﹑酚类，氮和氧上的H比高分子碳链上的H活泼的多， ∴先与 R·或 ROO·结合。 * 活性低的自由基只能与另一个活性链自由基相结合 再次终止一个链的链式反应而生成比较稳定的化合物。 自由基越稳定其抗氧能力越强。 * 抗氧剂应具备的性能： ①具有活泼的氢原子，它应该比高分子链上的活泼 氢原子更活泼； ②抗氧剂的自由基应具有足够的稳定性； ③抗氧剂本身应较难氧化，否则自身被氧化而 起不到抗氧作用。 * 3.4 抗氧剂各论 3.4.1 胺类抗氧剂（包括抗臭氧剂） 3.4.2 酚类抗氧剂 3.4.3 硫代酯与亚磷酸酯 3.4.4 其它类型抗氧剂 * 3.4.1 胺类抗氧剂（包括抗臭氧剂） 历史最久﹑效果很好，但有较强的变色性和污染性， 主要用于橡胶制品﹑电线﹑电缆﹑机械零件及润滑油等领域。 包括 二芳基仲胺类 对苯二胺类 二苯胺类 脂肪苯类 醛胺类 酮胺类 * 1 二芳基仲胺类 主要品种： 防老剂A 防老剂D OD ODA 3,7-二辛基吩噻嗪（用于润滑油） 防老剂A N－苯基－1－萘胺 在天然橡胶﹑丁苯及氯丁等合成橡胶中常使用 * 防老剂D ∵含有微量的β－萘胺，具有很强的致癌性，已禁用。 二苯胺防老剂在其对位引入烷氧基后，降低其挥发性，减轻其污染性。 * 防老剂OD 445 * 2 对苯二胺类抗氧剂 R1=芳基﹑烷基 R2＝芳基﹑烷基 防护作用很广，对热﹑氧﹑臭氧﹑机械疲劳﹑有害金属均有很好的防护作用，广泛应用于橡胶﹑润滑油及塑料工业中。 * 防老剂H N,N′－二苯基对苯二胺 应用天然及合成橡胶制品、乳胶制品 * 防老剂DNP N,N′-二－β－萘基对苯二胺 * 288 对二烷基对苯二胺 天然及合成橡胶制品及润滑油中。 4030 * 4010NA N－苯基－N-异丙基对苯二胺 防老剂4010 最早开发品种 最大缺点是污染性严重，着色范围从红色到黑褐色，只适于深色制品。 * 3 醛胺缩合物类抗氧剂 脂肪醛与芳伯胺加成缩合的产品是最古老的防老剂品种， 主要用作橡胶防老剂。 防老剂AP与AH * 4 酮胺类缩合物类抗氧剂 是一类极为重要的橡胶防老剂 如 RD AW 124 RD 2,