.1 绪论和分析质量的保证.pptVIP

（4） 分析结果的表示方法 例3： 用标准HCl溶液滴定烧碱中NaOH含量, 5次平行测定结果如下： 40.28, 40.25, 40.17, 40.20和40.24。应如何报分析结果？ 解：x = 40.23， s = 0.043， 查t-分布表, 取置信度为95%， t = 2.78 μ = 40.23 ± 0. 043 = 40.23 ± 0.27 2.78 5 报告结果形式：40.23 ± 0.27 * 1.3.3 随机误差的的传递 (自学） 设一测定结果w = f（x，y，z，…），则 思考题 ： P 40 / 1.5，1.6 * 1.3.4 分析数据可靠性检验 t检验法 F检验法 样品平均值与标准值不一样 两组测量数据的平均值不一样 第一种情况：直接用t检验法 简而言之：若计算值t大于表值，则存在显著性差异，否则不存在显著性差异，其差异是由偶然误差引起。 ? 采用某种新方法测定基准物明矾中铝的含量得到下列9个分析数据（%）：10.74，10.77，10.77，10.81，10.81，10.73，10.86，10.81，10.77。已知明矾中铝含量标准值10.77%，问采用新方法是否引起系统误差？ * 例1 采用某种新方法测定基准物明矾中铝的含量得到下列9个分析数据（%）：10.74，10.77，10.77，10.81，10.81，10.73，10.86，10.81，10.77。已知明矾中铝含量标准值10.77%，问采用新方法是否引起系统误差？ 解：H0 ： ? = 10.77% 没有系统误差 H1： ? ? 10.77% 存在系统误差 ? = 10.79% ‐ S= 0.04 % = 1.5 选定置信度或显著水平? = 0.05，双尾检验，查t α,f 分布表（表1.5），知 t 0.05,8 = 2.31，可见 t ? t 0.05,8 ，接受原假设，即新方法没有系统误差。 * 检验步骤： a. 作出原假设H0 , 一般为肯定假设; 备择假设H1 , 一般为否定假设。 b. 选定统计量t, 并计算s, x, t c. 选定显著水平α --（测量值落在置信区间外的概率1-P）。 d. 查表获取t α,f e. 比较 t 和 t α,f , 根据 | t | tα,f 拒绝H0 , | t | tα,f 接受H0 , f. 作出结论。 t-检验法 * t检验法 F检验法 样品平均值与标准值不一样 两组测量数据的平均值不一样 第二种情况： 2）用t检验法 S2为S2合并，n为测定次数，f=n1+n2-2 1）用F检验法检验精密度是否有差异 若F计算F表 t= 例2 用两个方法测定某试样中镁含量，得到测定值分别为(%)： 5.8, 4.9, 5.1, 6.3, 5.6, 6.2; 和5.3, 5.3, 4.1, 6.0, 7.6, 4.5, 6.0 试判别两种方法精密度是否存在系统误差?(显著性水平 ) = —— S大2 S小2 F = S12 S22 * 例2 用两个方法测定某试样中镁含量，得到测定值分别为(%)： 5.8, 4.9, 5.1, 6.3, 5.6, 6.2; 和5.3, 5.3, 4.1, 6.0, 7.6, 4.5, 6.0 试判别两种方法精密度是否存在系统误差?(显著性水平 ) 解: 检验两种方法精密度是否存在系统误差，采用F-检验法 选取显著水平 ，置信水平90%，因为是双尾检验， 应查F分布表中 的数据得 可见 ，接受原假设，说明两组精密度无显著差异。 方法一 n=6 X= S= 方法二 n=7 X= S= S1=S大=1.15 S2=S小=0.57 f1=6 f2=5 * 常用 t-检验法检验分析数据的可靠性 检验平均值与标准值之间是否存在显著性差异. 常用F—检验法检验分析数据的重现性 检验两个平均值之间精密度有无显著性差异。 了解! = —— S大2 S小2 F = S12 S22 * 1. 3.5 可疑数据的取舍 1.3.5.1 Q检验法 ----异常值取舍 （1）排序 x1＜x2＜x3…＜xn； （2）求Q值 xn可疑时， Q