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23第三节木素的化学构造
* 苯基糖甙(苷)键Ⅱ * (3)缩醛键III 木素结构单元侧链上γ-碳原子上的醛基与碳水化合物的游离 羟基之间形成的联接。对酸稳定,结合牢固 (4)酯键IV 葡萄糖醛酸的羧基与木素结构单元侧链上的羟基之间的结合。 对碱敏感 (5)由自由基结合而成的-C-O-或-C-C-结合(V)也是一种 醚键结合,对水解的抵抗性更强。 小结:I,II,III三种结合形式存在的可能性较大。 * 缩醛建 Ⅲ * (三)木素-碳水化合物连接点上的糖基 一些实验结果说明:半乳糖、阿拉伯糖和木糖单元是作为木素与半纤维素之间的联结点糖基。 * 木素与聚木糖之间联接(建议)联接点糖基为阿拉伯糖 Lignin ∣ Ara ∣ —Xyl —Xyl —Xyl —Xyl — ∣ Ara * 木素与聚木糖之间联接(建议)联接点糖基为木糖 Lignin —Xyl — Xyl — Xyl — ∣ ∣ Ara Ara * 木素与聚半乳糖葡萄糖甘露糖之间联接(建议)联接点糖基为半乳糖 Lignin ∣ Gal ∣ — Man — Man — Glu — Man — ∣ Gal * End * * 1.木素的紫外吸收光谱(Ultraviolet spectra) 根据:木素的芳香族化合物对紫外光具有特性吸收。而其他合成聚合物(包括碳水化合物)和多种溶剂在紫外光区没有特性吸收。 广泛用作木素的定性研究 典型的针叶木木素: 205nm和280nm处有2个强吸收峰 230nm和330到340nm有较弱的吸收 在260nm处的吸收最弱 * 松木和山毛榉磨木木素的紫外光谱图 由于木素的各结构单元吸收光谱重合, 因此其紫外光吸收峰比较单调而且粗宽。 * 杨木CTMP、BCTMP和APMP的DCS中木素类物质 的紫外光谱分析 CTMP BCTMP APMP * 深色效果和浅色效果 深色效果:在对羟基苯丙烷的芳香核上引入甲氧基,会出现深色效果(即吸收带向波长长的一侧移动)和浓色效果(即吸光系数增大)。 浅色效果:进一步由愈疮木基丙烷成为紫丁香基丙烷,则会发生浅色效果(即吸收带向波长短的一侧移动)和淡色效果(即吸光系数减小)。 以上也是针叶木木素和阔叶木木素的紫外吸收光谱出现差异的原因之一。 * 离子化示差紫外吸收光谱(△Ei光谱) 根据木素在碱性溶液中(通常pH在13以上)其酚羟基解离而离子化,求其吸收光谱与微酸性溶液中的吸收光谱的差,得到离子化示差紫外吸收光谱。 只有能离子化的酚羟基部分发生吸收的变化。 利用该方法对酚羟基进行定量。 * 木素酚羟基含量的测定 实验步骤 取10~15mg经处理后的木素,放入50ml小烧杯中,加入10ml 二氧六环水溶液(85:15),木素完全溶解后,分别吸取2ml混合液于两个50ml容量瓶中,一个加入0.2N NaOH溶液,一个加入pH为12的NaOH-Na2B4O6缓冲溶液,定容至刻度。在300nm和360nm处测其光学密度D。 * 还原示差紫外吸收光谱(△Er光谱) 将木素用NaBH4进行还原,测定处理前后的紫外吸收光谱。用来对木素结构单元中的羰基类型进行测定和定量。 氢还原示差吸收光谱(△Eh光谱) 酸解示差吸收光谱(△Ea光谱) * 2.木素及其模型物的红外吸收光谱(IR) 根据红外吸收光谱,可以研究木素的结构及变化,确定木素中存在的各种功能基及各种化学键。因为各种功能基和化学键在红外光谱中的特定频率都已经知道(参考标准图谱)。 木素的定性研究,操作简便,样品不需要溶解在任何溶剂中,且需要的样品量很少 用红外光谱能很容易地比较不同方法分离的木素 * 红松、山毛榉的红外吸收光谱(KBr压片法) * 实验步骤
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