GC-MS气质联用精确定性定量分析六种邻苯二甲酸酯.docVIP

GC-MS 气质联用精确定性定量分析六种邻苯二甲酸酯 DBP，BBP，DEHP，DNOP，DINP，DIOP ? ? 摘要 2005年6月5 日欧盟议会发布了在玩具和育儿物品中关于邻苯 二甲酸酯的永久禁令(2005/84/EC)，该指令指出，玩具中所含的 6 种邻苯二甲酸酯 DEHP、DBP、BBP、DINP、DIDP 及 DNOP，浓度不得 超过 0.1%，本文中，使用岛津最新气质联用仪 GC-MS 2010 PLUS 对六种邻苯二甲酸酯进行了精确的定性定量分析，得到了满意的分析结果。 ? 1． 前言 ? ? 据中国海关最新统计，2006 年全国玩具行业出口 177.6 亿美元，比 2005 年增长 16.9%，展望 2007 年玩具行业的发展[1] [2] ，中国国 内市场需要会相应增加，世界玩具市场总体也将呈一定的上升趋势。 然而，2006 年，玩具业受原材料上升，劳动工资增加，应对欧盟 WEEE 和 RoHS 指令，ICTI 标准认证等影响，企业成本普遍上升，进入 2007 年，面对 2007 年1月 16 日即将执行的欧盟玩具指令法规2005/84/EC，势必将对玩具业产生巨大的影响，因此，对企业而言， 建立良好的内部监控系统，实现简便，快速，精确的定性定量分析邻苯二甲酸酯具有非常重要的实际意义。 邻苯二甲酸酯是一种高产量的化学品，欧盟规定的六种邻苯二甲酸酯分子式如下：DBP????????????????????? BBP?? ?DEHP DNOP????? DIOP 在玩具行业中，邻苯二甲酸酯通常被添加产品柔性 PVC 中，广泛用于与人体接触频繁的物件上，尤其是儿童玩具和儿童用品，邻 苯二甲酸酯对儿童可能造成的风险已经由毒性、生态和环境科学委 员会（CSTEE）做出分析，当儿童在咬或吸吮玩具時，邻苯二甲酸酯 从玩具和儿童用品中渗出，对肝脏、肾和生殖系统造成负面影响，同时还有致癌及导致內分泌失调的潜在危险，美国纽约罗彻斯特大 学去年 5 月公布研究结果认为，与邻苯二甲酸脂接触可能造成男婴 生殖系统发育不正常。研究人员对 134 名男孩进行对比研究，发现血液中邻苯二甲酸酯含量高的母亲所生育的男婴，生殖器官发育不 正常的比例更高。这被认为是关于邻苯二甲酸酯会影响人类生殖系统发育的第一个科学证据. 1999年 12月7 日，欧盟正式发布 1999/815/CE 指令，规定在 其成员国内,对三岁以下儿童使用的与口接触的玩具以及其它儿童 制品(如婴儿奶嘴,出牙器等)中 PVC 中的增塑剂进行限制,邻苯二甲酸酯类(DEHP,DINP,DIDP,DBP,BBP,DNOP)总含量不得超过 0.1%，2005 年 6 月 5 日欧盟议会经过表决,发布了在玩具和育儿物品中关于邻苯 二甲酸酯的永久禁令(2005/84/EC),该指令规定,25 个成员国在 2007年7月 16 日之前需将该指令转化为本国条例,并将在 2007 年 1 月 16 日执行.根据新指令，儿童护理用品是指任何有助儿童睡眠、放松、 保持卫生，以及喂哺儿童或让儿童吸吮的产品，当中包括各种形状及类型奶嘴，指明在玩具，儿童护理用品塑料儿童，可放进口中的 玩具及儿童护理用品中所含的 6 类邻苯二甲酸酯 DEHP、DBP、BBP、 DINP、DIDP 及DNOP，浓度不得超过 0.1%,超标的将不得在欧盟市场出售.同时美国，日本，德国等国家也作出了相应的严格规定。 对于邻苯二甲酸酯的分析，目前中国国家玩具标准中并没有规定，EPA 8061A[3]中使用气相色谱，电子捕获检测器，采用双柱系统对十六种邻苯二甲酸酯进行了分析检测；中国出入境检验检疫标准 中[4]，使用气质联用法对塑料血袋中七种邻苯二甲酸酯进行了分析检 测；中国环境保护标准中[5]，采用液相色谱法，对环境水及废水中三 种邻苯二甲酸酯进行了分析检测；同时中国国标中，采用气质联用 法，对纺织用品中的邻苯二甲酸酯进行了分析检测[6]，参考如上标准， 气质联用仪是非常好的满足企业及检测机构要求的最好的方法。 ? 2． 实验部分2．1 仪器及工作条件 气质联用仪 GC-MS 2010 Plus（岛津公司） GC-MS solution 工作站 AOC-20s 自动进样器 2．2 试剂及标准品 标准品：六种邻苯二甲酸酯标准品（固体）购买于 ACCU，使用进口色谱纯正己烷配置成相应浓度的标准贮备液。 试剂：丙酮（色谱纯或更高级别，推荐用农残级），正己烷（色谱纯或更高级别，推荐用农残级），二氯甲烷（色谱纯或更高级别，推荐用农残级），高纯水（建议使用纯水机制作） ? ? 2．3 实验条件色谱柱：RTX-5MS 石英毛细管柱，30m×0.25mm×0.25μm 色谱柱温度:150(3min)25℃/min250℃5℃/min290℃(