GC-MS分离苯系物实验.docVIP

气相色谱-质谱（GC-MS）分离分析苯系物 一、实验目的 （1）了解气相色谱-质谱联用仪的基本构造，熟悉工作站软件的使用； （2）了解运用GC-MS仪分析简单样品的基本过程。 二、实验原理 气相色谱法是利用不同物质在固定相和流动相中的分配系数不同，使不同化合物从色谱柱流出的时间不同，达到分离化合物的目的。质谱法是利用带电粒子在磁场或电场中的运动规律，按其质荷比（m/z）实现分离分析，测定离子质量及强度分布。它可以给出化合物的分子量、元素组成、分子式和分子结构信息，具有定性专属性、灵敏度高、检测快速等特点。 气相色谱-质谱联用仪兼备了色谱的高分离能力和质谱的强定性能力，可以把气相色谱理解为质谱的进样系统，把质谱理解为气相色谱的检测器。气相色谱-质谱联用仪的基本构成为： 本实验中待分析样品为苯系物，各组成物质的沸点见表1.混合样品经GC分离成一个一个单一组份，并进入离子源，在离子源样品分子被电离成离子，离子经过质量分析器之后即按m/z顺序排列成谱。经检测器检测后得到质谱，计算机采集并储存质谱，经过适当处理可得到样品的色谱图、质谱图等。 表1 甲醇和苯系物沸点 甲醇 苯 甲苯 二甲苯 沸点(℃) 64.8 80 110.8 144 三、仪器和试剂： （1）Agilent 6890-5973N GC-MS仪（安捷伦科技有限公司）； （2）HP-5 MS 色谱柱； （3）0-5mL移液器 (Transferpette, 德国BRAND 公司)； （4）0.45μm的有机相微孔膜过滤器； （5）苯、甲苯、二甲苯（分析纯），甲醇（色谱纯）； （6）容量瓶 四、实验内容与步骤： 分别用移液器取1ml苯、甲苯、二甲苯混合后，用甲醇稀释1000倍后待用； 用移液器取2ml稀释液，使用0.45μm的有机相微孔膜过滤器后，转移至标准样品瓶中待测； 设定好GC-MS操作参数后，可进样分析： 设置样品信息及数据文件保存路径后，按下“Start run”键，待“Pre-run”结束，系统提示可以进样时，使用10μl进样针准确吸取1μl样品溶液（不能有气泡）。将进样针插入进样口底部，快速推出溶液并迅速拔出进样针，然后按下色谱仪操作面板上的“start”按钮，分析开始。 五、色谱条件 进样口温度：250℃； 质谱离子源温度：230℃； 色质传输线温度：250℃； 质谱四极杆温度：150℃； 柱温： 载气流速： 0.5ml·min-1； 进样量：1μl； 分流比：20:1。 溶剂延迟：2分钟 六、数据处理 色谱图： 第一个峰（2.9min）处对应的是苯,其质谱图： 放大后由左下角的小框可以看见其匹配度为91% 第二个峰（3.8min）甲苯 它的匹配度也是91% 第三个峰（4.85min）乙苯 它的匹配度也是91% 第四个峰（4.95）是间二甲苯的峰，其质谱图如下： 它的匹配度为95% 第五个峰（5.28min）是对二甲苯与临位甲苯叠加峰，其质谱图如下： 它的匹配度还是91% 它的匹配度是95% 由于临位与对位的化学性质相似，在该色谱柱中的保留值一样，就导致这两种物质同时出峰。但质谱仪依然能将他们区分开，这就是质谱的强大之处。 临位，间位，对位由于其质核比一样，电离后的碎片的质核比也一样，所以对于他们的区分，质谱也不太准确，可以看见，三个图谱左下角的小框里，三种物质的匹配度都在90%以上。 下图是采用SIM扫描方式后的图谱。SIM扫描方式是固定检测器检测的质核比，如，本次固定的质核比就是91.扫描出来的峰如下图： 从上面的图中可以看见，苯的峰没有了，而且检出来的碎片只有91的。这是因为质谱仪的四级杆质量检测器的正交电场强度以固定只让质核比为91的通过，而其他粒子就只能撞到杆上出不去 。SIM扫描方式适用于对混合物中已知物的检测，但是他不能用于定性。从上图左下角就可以看出，那里列出了一大堆物质，但是匹配度通通只有1%。 七、思考题 1．GC-MS仪是如何得到总离子流色谱的？除此之外，使用GC-MSD，我们还能获得哪几种色谱图，它们各有什么特点？ ——————还能得到单种物质的离子流质谱图，SIM模式固定质核比总离子六色谱图，还有峰面积积分图 。 绘制某一保留时间处苯、甲苯的质谱图，分析它们主要产生了哪些离子峰。查阅质谱电离过程中分子碎裂的机理，写出苯、甲苯可能的分子碎裂过程。 苯和甲苯的质谱图在上面给出。其产生的碎片有： 解释：溶剂延迟（Solvent Delay）、分流比。 ——————溶剂延迟的目的是为了保护灯丝，因为溶剂是大量的，而溶剂也是最先出峰的，当大量的溶剂出色谱柱后进入质谱，导致电离源温度急降，会损坏灯丝，再说大量的带电粒子进入质谱检测器也