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5–4 熵和热力学第二定律的数学表达式 一、熵是状态参数 5–5 熵方程 一、熵方程 1. 熵流和熵产 取B为系统 若TATB，不可逆，取A为系统 所以，单纯传热，若可逆，系统熵变等于熵流；若不可逆系统熵变大于熵流，差额部分由不可逆熵产提供。 2. 熵方程 考虑系统与外界发生质量交换，系统熵变除（热） 熵流，熵产外，还应有质量迁移引起的质熵流，所以 熵方程应为： 流入系统熵-流出系统熵+熵产=系统熵增 其中 流入 流出 热迁移 质迁移 造成的 热 质 熵流 例A4221441 例A4412553 例A442265 流入 流出 熵产 熵增 熵方程核心： 熵可随热量和质量迁移而转移；可在不可逆过程中自 发产生。由于一切实际过程不可逆，所以熵在能量转移 过程中自发产生（熵产），因此熵是不守恒的，熵产是 熵方程的核心。 闭口系熵方程： 闭口绝热系： 可逆“=” 不可逆“” 闭口系： 绝热稳流开系： 稳定流动开口系熵方程（仅考虑一股流出，一股流进） 稳流开系： 矛盾? 例A140155 例A444277 因为是孤立系 可逆取 “=” 不可逆取“” 孤立系统熵增原理： 孤立系内一切过程均使孤立系统熵增加，其极限— 一切过程均可逆时系统熵保持不变。 5–6 孤立系统熵增原理 3）一切实际过程都不可逆，所以可根据熵增原理判 别过程进行的方向； 讨论： 1）孤立系统熵增原理ΔSiso=Sg ≥ 0，可作为第二定律 的又一数学表达式，而且是更基本的一种表达式； 2）孤立系统的熵增原理可推广到闭口绝热系； 4）孤立系统中一切过程均不改变其总内部储能，即 任意过程中能量守恒。但各种不可逆过程均可 造成机械能损失，而任何不可逆过程均是ΔSiso0， 所以熵可反映某种物质的共同属性。例 R “=” IR “” 不可逆使孤立系熵增大造成后果是机械能（功）减少 a) 热能 机械能 b) R “=” IR “” 若不可逆，TATB,，以A为热源B为冷源，利用热机可使一部分热能转变成机械能，所以孤立系熵增大这里也意味着机械能损失。 c) 机械功（或电能）转化为热能 输入Ws?Q（=Ws），气体由T1 上升到T2，v1=v2。 工质熵变 外界 ΔS外=0 由于热能不可能100%转变成机械能而不留任何影响，故这里ΔSiso0还是意味机械能损失。 d) 有压差的膨胀（如自由膨胀） 孤立系熵增意味机械能损失 例A340133 例A440233 5–7 系统的作功能力（火用 ） 及熵产与作功能力损失 系统与外界有不平衡存在，即具备作功能力，作功能力也可称为有效能，可用能等。 一. 热源热量的可用能 因T0基本恒定，故qun?Δs12 热源传出的热量中理论上可转化为最大有用功的热量。 讨论： 1）qa是环境条件下热源传出热量中可转化为功的最高 分额份额，称为热量 火用； 2）qun是理想状况下热量中仍不能转变为功的部分，是 热能的一种属性，环境条件和热源确定后不能消除 减少，称为热量 火无 ； 3）与环境有温差的热源传出的热量具备作功能力，但 循环中排向低温热源的热量未必是废热，而环境介 质中的内热能全部是废热。 4）qa与热源放热过程特征有关，因此qa从严格意义上 讲不是状态参数。 二、冷量的作功能力 冷量——低于环境温度传递的热量。 整理 讨论： 1）热量的可用能和冷量的可用能计算式差一负号。 2）物体吸热，热量中可用能使物体作功能力增大； 但物体吸冷，使物体的作功能力下降，即 “热流与热量可用能同向；冷量与可用能反向。” 3）热（冷）量可用能与T的关系。 —热量可用能 —冷量可用能 * * 第五章 热力学第二定律 The second law of thermodynamics 5-1 热力学第二定律 5-2 卡诺循环和卡诺定理 5–3 熵和热力学第二定律的数学表达式 5–4 熵方程与孤立系统熵增原理 5-5 系统的作功能力（火用）及熵产与作功能力损失 5-6 火用平衡方程及火用损失 5