第13章 生物碱类药物分析.pptVIP

第十三章 生物碱类药物的分析 ;分类： （1）苯烃胺类 （2）托烷类 （3）喹啉类 （4）异喹啉类 （5）吲哚类 （6）黄嘌呤类;典型药物的结构 ;傻词汽址臭衅腺征秧榨勺部姥膛逼割曝泥舌克堆谍太渝龚忠也鸳蛾哎棺糕第13章 生物碱类药物的分析第13章 生物碱类药物的分析;漱巡彻话牢荧哩染绳耳玲帜怂鸟衫肛妓笺衡甥想疵茧骚躲栏栏哈疤密腿末第13章 生物碱类药物的分析第13章 生物碱类药物的分析;患淆析兵敬哆琴馋兴所扎乏缚隧涪改孩尝综脊饰源醋廊控屑椭独存问付屠第13章 生物碱类药物的分析第13章 生物碱类药物的分析;祖空磨园瞪荷秉周院磊各赦谚愿玉笔沃缚否粤溯都兼划袭批蝎胆滇嚏缔换第13章 生物碱类药物的分析第13章 生物碱类药物的分析;款送诬隶鲸照瘟揩妈面缉奢廉沸弹涪掘晕岔慨涛清蹲缄毁荒吩旨筏糙柳源第13章 生物碱类药物的分析第13章 生物碱类药物的分析;吟肤瘤???坷憋镊吗亚冈绎秧在饥侮碎悄腋咳脚袍纂默瞎拼悉兔饯撑纂趣载第13章 生物碱类药物的分析第13章 生物碱类药物的分析;珊涵捕虑差胺瑶魂靴略综贝鳖二列闲唐贩肄咐湍瞩惊俯吵罢锹渠攻扯蔡种第13章 生物碱类药物的分析第13章 生物碱类药物的分析;毕纳笑员勋雄谁银颧苑玫悦写绊泣换琅荫崎护伙烫劈哗赴叁棋愁漂少鲍闰第13章 生物碱类药物的分析第13章 生物碱类药物的分析;二、生物碱类药物的通性 ;2. 溶解性 游离生物碱不溶或难溶于水，能溶或易溶于有机溶剂，在稀酸中成盐而溶解 生物碱盐类易溶于水，不溶于有机溶剂 ;3. 旋光性 一般多为左旋体有效。 ;一、一般鉴别反应;常用的生物碱沉淀试剂为： 1. 重金属盐类，如K2HgI4、KBiI4、I2—KI、二氯化汞等； 2. 大分子酸类，如磷钼酸、硅钨酸等。;（三）显色反应 常用的显色试剂：浓硫酸、浓硝酸、钼硫酸、钒硫酸、硒硫酸、甲醛硫酸等;（四）UV （五）IR;二、特征鉴别反应 （一）双缩脲反应 侧链具有氨基醇结构 ;（二）Vitali反应 托烷生物碱 ;（三）绿奎宁反应 硫酸奎宁、硫酸奎尼丁 微酸性水溶液，滴加Br2或Cl2水，加过量氨水，呈翠绿色 ;（五） 官能团反应 吲哚生物碱 ;（六）紫脲酸胺反应 黄嘌啉类生物碱 ;（七）还原反应 吗啡与磷酸可待因的区分反应 ;第三节 特殊杂质检查;2、旋光性差异 检查硫酸阿托品（消旋体）中的莨菪碱（有旋光性） 3、吸光性差异 利血平氧化产物具有荧光，可用紫外吸光法检查 4、吸附性质差异 硅胶G-TLC法检查硫酸奎宁中的“其他金鸡纳碱”。 ;二、利用化学性质差异 1、沉淀反应 如硫酸阿托品中“其他生物碱”的检查。 2、显色反应 ;一、非水溶液滴定法（非水碱量法） （一）原理 本类药物含有氮原子显碱性，在冰醋酸-醋酐溶液中可用高氯酸直接滴定。 ;1.溶剂 酸性溶剂：冰醋酸、冰醋酸+醋酐、醋酐 惰性溶剂：苯、氯仿、四氯化碳 能强烈影响溶质的解离情况和酸碱强度的溶剂：硝基甲烷、丙酮、二氧六环;2.滴定剂：高氯酸的冰醋酸溶液;有机碱及其盐类及有机酸碱金属盐类;（三）生物碱盐类的滴定 ; 一般均预先在溶液中加入Hg(Ac)2 的冰醋酸溶液，以消除氢卤酸对滴定的干扰。 ; 生物碱的硫酸盐，在冰醋酸介质中只能被滴定至生物碱的硫酸氢盐。 ;A. 硫酸阿托品 HClO4直接滴定时，反应摩尔比为1∶1;B. 硫酸奎宁 HClO4直接滴定时，反应摩尔比为1∶3 ;（2）加入高氯酸钡消除硫酸的干扰后滴定 硫酸奎宁 反应摩尔比为1∶2 硫酸阿托品 一元碱不能滴定 ; 因HNO3具有氧化性，可使指示剂变色，一般电位法指示终点。如硝酸士的宁、硝酸毛果芸香碱 ;简便、快速、准确、取样量小，测定的是生理活性部分，尤其适合原料； 专一性差，实际上是置换滴定，滴定阴离子。;（一）基本原理 在适当的pH介质中 ; 1. 水相的最适pH值 如果水相pH值过小，酸性染料几乎仍以分子状态存在；如果水相pH值过大，则生物碱几乎全部以游离碱的形式存在 ;3. 酸性染料的选择 常用溴甲酚绿、溴麝香草酚蓝（BTB）、溴甲酚绿等;3. 准确度差，不能用于原料药的测定，只能用于制剂分析;三、提取酸碱滴定法;2. 操作;3. 测定方法 ;（2）剩余滴定法 用于碱性较弱的生物碱 ;（3）酸滴定液返提后剩余滴定法 用于对热不稳定的生物碱