1.3 各类化合物紫外吸收光谱.pptVIP

1 1.3 各类化合物的紫外吸收光谱 饱和烃类分子中只含有键，因此只能产生*跃迁。 1.3.1 饱和烃化合物 饱和烃的最大吸收峰一般小于150nm，已超出紫外-可见光谱仪的测量范围。 但是饱和烃的取代衍生物，如卤代烃，其卤素原子上存在n电子，可产生n*的跃迁。 例如：CH3Cl、CH3Br和CH3I的n*跃迁分别出现在173、204和258nm处。这些数据说明氯、溴和碘原子引入甲烷后，其相应的吸收波长发生了红移，显示了助色团的作用。 直接分析烷烃和卤代烃的紫外吸收光谱，实用价值不大，但是它们是测定紫外(或)可见吸收光谱的良好溶剂。 藕耻潭奠歪倔讥道拖胞尾臂买勋赞熄或饼径稼染徽拙错录子唐陈固佛浚萤1.3 各类化合物的紫外吸收光谱1.3 各类化合物的紫外吸收光谱 2 在不饱和烃类分子中，除含有键外，还含有键，它们可以产生*和*两种跃迁。 1.3.2 简单的不饱和化合物 例如，在乙烯分子中， *跃迁最大吸收波长为180nm。 当烯烃双键上引入助色基团时，它们可以产生*和*吸收将发生红移。 例如，p14表1－5。 1、烯烃、炔烃化合物 约撬爱孜菲剿酝涩巍少实爵线昔蓖肛啦殊瓦侠继烤曹妈薛撑考泪遭事咯裸1.3 各类化合物的紫外吸收光谱1.3 各类化合物的紫外吸收光谱 3 在羰基化合物中除有电子和电子外，羰基的氧原子上还有一对孤对电子-n电子。因此存在着四种跃迁*、*、n*、n*。前三种跃迁落在测量范围之外。 2、饱和羰基化合物 孤立羰基化合物研究最多的是n*跃迁，其吸收谱带出现在270—300nm附近，一般呈低强度吸收(ε10～20)的宽谱带，其吸收位置的变化对溶剂很敏感，称之为R带。 风变轩开妇淮薛旬庚昌匡脯吸悉兹盏搬唇孺蒸她阀状疡乙灯蓖悸碰震独撮1.3 各类化合物的紫外吸收光谱1.3 各类化合物的紫外吸收光谱 4 1.3.3 共轭双烯 在不饱和烃类分子中，当有两个以上的双键共轭时，随着共轭系统的延长，*跃迁的吸收带将明显向长波方向移动，吸收强度也随之增强。 在共轭体系中，*跃迁产生的吸收带又称为K带。 鲸矾沼盼北计十翟跌匪加酚鹃吴溪土忧索扳钥综抉恩膛掀潭掇嘛舆习勿锁1.3 各类化合物的紫外吸收光谱1.3 各类化合物的紫外吸收光谱 5 常见烯烃的紫外光谱 龙母麓派榜罗房舅材耘啃范镇奥早骗稚赖克罩壹附缝手祭磁战霹渭回繁墓1.3 各类化合物的紫外吸收光谱1.3 各类化合物的紫外吸收光谱 6 对含有共轭双键的烯烃及其衍生物，其K带的最大吸收波长值可按Woodward－Fieser规则计算。 首先选择一个共轭双烯作为母体，确定其最大吸收位置基数，然后加上与共轭体系相关的经验参数，计算所得数值与实测的最大吸收波长比较，以确定推断的共轭体系骨架结构是否正确。 焕绥援糙亮莫霍碑甘弊砂愤油联读踞吸梆傣石幌重鲜属汞跨爹拳担沂塌陋1.3 各类化合物的紫外吸收光谱1.3 各类化合物的紫外吸收光谱 7 1、直链共轭二烯*跃迁吸收波长计算方法 母体共轭二烯基本值 217 nm 双键上烷基取代 ＋5 nm 环外双键 ＋5 nm 环的外向双键：指碳碳双键的两个sp2杂化的碳原子中，其中之一是环原子的一员。 诛浇映敖萧化纲由兄摇舟祁掘泰钡吕瘪鳃绰唉旦址伤找凳森乘德恍铡螟赫1.3 各类化合物的紫外吸收光谱1.3 各类化合物的紫外吸收光谱 8 例1 max＝217nm（基数）＋2×5nm ＋5nm ＝232nm 观察值max=235nm 聋绰左际旗因士扶詹召抢关毯授馈瞥星嗅街诺床萍呛塌迹布总知桃射恒闭1.3 各类化合物的紫外吸收光谱1.3 各类化合物的紫外吸收光谱 9 max＝217nm（基数）＋2×5nm ＝227nm 观察值max=225nm 1 2 3 4 例2 灌狈南悄射闷矽笆其慌栈赴龄朱燥秩盯蝉杆溜玲屎分疥拇涤垒鳃卖须年蚂1.3 各类化合物的紫外吸收光谱1.3 各类化合物的紫外吸收光谱 10 2、环状共轭二烯*跃迁吸收波长计算方法 异环共轭二烯基本值 214 nm 同环共轭二烯基本值 254 nm 延长一个共轭双键 ＋30 nm 双键上烷基取代或环的剩余部分 ＋5 nm 环的外向双键