第2章催化剂和催化作用.pptVIP

第二章 催化作用与催化剂;第一节 催化剂定义及特征;非催化与催化反应的活化能 KJ/mol-1;;;第二节 催化剂的组成与功能; 3.减少活性组分用量 4.改善导热性能，提高热稳定性 5.提供附加活性中心 6.产生活性组分与载体的溢流现象 溢流现象：固体cat表面活性中心（原有活性中心），经吸附 产生一种离子或自由基（也是一种活性物种）， 它们迁移到别的活性中心处（次级活性中心）。 这种现象就叫溢流现象。 发生条件：1）要有溢流物种发生的主源(Pt,Pd等金属原子) 2）要有接受新物种的受体（氧化物种、分子 筛、活性碳等）;三、助催化剂的功能 1.可以改变催化剂的化学组成、化学结构、电子结构、晶 格结构、酸碱性、离子价态等 2.可以改变载体的性能。如：改变表面构造、孔结构、孔 分布、机械强度等。 一般助催化剂的含量效应比载体含量的效应要敏感的多 ;;;;第三节 对工业催化剂的要求; 4) 也可用反应速率k来表示(k↗,活性↗) 5) 也可用比活性a=k/s来表示(a↗,活性↗) 6) 活性A=a·s (s为活性面积,a为比活性) 选择性定义:消耗的原料中转化为目的产物的分率 许多情况下,Sp比活性A更重要. 转化率定义: 选择性定义: 收(产)率定义: 关系: Y=x·Sp;[例一] 苯加氢生产环乙烷,年产15,000吨环乙烷的反应器,内装有Pt/Al2O3催化剂2.0m3，若催化剂的堆积密度为0.66g/cm3，计算其时空产率。（环己烷的分子量为84） [解] 环乙烷的分子量为84，一年按300天生产计算，则以单位体积（每米3）催化剂计算的YT.S.为： 根据0.66g/cm3，则2.0m3的催化剂重1320kg，故用单位重量（kg）催化剂计算的YT.S.为：;[例二] 乙烯催化氧化制环氧乙烷，反应原料气中乙烯的体积百分浓度为cV，进料空速为SV(m3/m3·cat·h)，乙烯的转化率为x，生成环氧乙烷的选择性为s，计算催化剂的时空产率（以环氧乙烷为基准）。 [解] 根据题意，单位时间内、单位体积催化剂通入的乙烯量为SV·cV·x·s/22.4千摩尔。因为根据反应计量关系，一分子乙烯可生成一分子环氧乙烷，故转化为环氧乙烷的乙烯千摩尔数，即为生成环氧乙烷的千摩尔数。此值乘以环氧乙烷的分子量44，即为以kg计的环氧乙烷量。以计算式表达为：;稳定性和寿命指标 稳定性：活性、选择性随时间变化的情况 包括：1）热稳定性：0.3Tm、0.5Tm、烧结（Tm熔点） 2）化学稳定性：杂质、结焦、污染 3）机械强度稳定性：抗压、抗磨、抗相变、抗内 聚应力 寿命：指cat有效使用时间的情况 1）能达到生产能力、消耗定额所能够使用的时间 2）也可表示为再生后累计使用的时间 ; ; ; ; ;第四节 均相催化与均相催化剂简介;;3）α烯烃氢醛化合成醛（酮）OXO过程 α烯烃与合成气反应制脂肪醛的一类反应，又称氢甲酰化。 即α与一氧化碳和氢气在催化剂作用下，在烯烃双键上同 时加上氢原子和甲酰基生成比原来烯烃多一个碳原子的两 种异构醛的反应过程。由于工业中最终产品为醇，因此又 常把醛加氢为醇的反应包括在羰基合成中。 例：丙烯+合成气—???丁辛醇极（重要的反应） 全世界都用此法生产增塑剂（ ）和洗涤剂 （ ） 采用 或 CO：200-300atm（早期） 采用 CO：15-25atm （后期） 80-120℃ 催化剂活性提高104倍 ;主攻方向： 均相催化剂的