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价层电子对互斥理论的应用 薛 锋 （泰州实验中学 江苏 泰州经济开发区 225316） 摘要：2005年，江苏省进入新课程改革，在选修3《物质结构与性质》中出现了一些原本属于大学无机化学的内容，如价层电子对互斥理论、杂化轨道理论等。本文作者着重讨论在中学阶段应用价层电子对互斥理论，判断分子的立体构型，中心原子的孤对电子数目，中心原子杂化轨道类型和由极性键构成的分子的极性。 关键词：价层电子对互斥（VSEPR）理论 孤对电子 分子的立体构型 杂化轨道 分子极性 1904年希吉维克（Sidgwick）和坡维尔（Powell）提出价层电子对互斥理论。20世纪50年代吉列斯比（R.J.Gillespie）和尼霍尔姆(Nyholm)发展了这一理论。价层电子对互斥（VSEPR）理论不需要原子轨道概念,在解释、判断分子或离子的立体结构方面比杂化轨道理论毫不逊色，作为一种无须定量计算的简单模型,其很有价值。价层电子对互斥理论的基本要点1．在共价分子中，中心原子周围配置的原子或原子团的构型，主要决定于中心原子价电子层中电子对（包括成键电子对和孤对电子）的相互排斥作用，分子的几何构型总是采取电子对相互排斥最小的那种结构。中心原子周围配置的原子或原子团．价层电子对相互排斥作用的大小，决定于电子对之间的夹角和电子对的成键情况。一般规律为电子对之间的夹角越小排斥力越大；(2)价层电子对之间静电斥力大小顺序是：孤对电子－孤对电子＞孤对电子－成键电子对＞成键电子对－成键电子 双键 单键。 注意：第三点中学部分很少涉及到，故中学阶段只要掌握第1、2点即可。 一、判断共价分子结构判断共价分子结构一般1．首先确定中心原子的价层电子对数中心原子的价层电子对数由下式确定 = 主族序数. （2）氢原子和卤素原子作为配位原子时，均各提供1个电子。氧原子和硫原子作为配位原子时，可认为不提供共用电子当作为中心原子时，则可认为它们提供所有的6个价电子。若所讨论的物种是一个离子的话，则应减去与电荷相应的电子数若所讨论的物种是一个离子的话 则应加上电荷相应的电子数例如中的中心原子N的价层电子对数为中的中心原子的价层电子对数为NH4+离子中的中心原子N的价层电子对数为(5+4-1)/2=4；SO42—离子中的中心原子S的价电子对数为(6+2)/2=4。中心原子的价层电子对数中心原子N的价层电子对数2．根据中心原子价层电子对数，找出相应的电子对排布，这种排布方式可使电子对之间静电斥力最小。 VSEPR模型 直线形 平面三角形 正四面体 三角双锥体 正八面体 这时得到的VSEPR模型是由孤对电子对和成键电子对在空间相互排斥，达到的尽可能对称的图象。 　3．画出结构图，把配位原子排布在中心原子周围，每一对电子接1个配位原子，剩下的未结合的电子对是对电子对。4．根据孤对电子、成键电子对之间相互排斥力的大小，确定排斥力最小的稳定结构画出结构图1：在CC分子中，中心原子C有4个价电子，4个氯原子提供4个电子。因此中心原子C原子价层电子总数为8，即有4对电子。C原子的价层电子对为正四面体。由于价层电子对全部是成键电子对，因此CC分子的空间构型为正四面体。　2：在ClO离子中，中心原子Cl有7个价电子，O原子不提供电子，再加上得到的1个电子，价层电子总数为8，价层电子对为4。Cl原子的价层电子对的为正四面体，正四面体的3个顶角被3个O原子占据，余下的一个顶角被孤对电子占据，这种排布只有一种形式，因此ClO离子为三角锥形。：PCl5中心原子P有5个价电子，Cl原子各提供1个电子，P原子的价层电子对数为（5+5）/2 = 5，原子的价层电子对为为三角双锥。因价层电子对中无孤对电子，所以PCl5 为三角双锥：H2OO是H2O分子的中心原子，它有 6个价电子，与O化合的2个H原子各提供1个电子，O原子价层电子对数为（6+2）/2 = 4，原子的价层电子对为四面体，因2对孤对电子四面体，所以H2O分子的空间构型为V形。HCHO分子中有1个C=O双键，看作1对成键电子，2个C-H单键为2对成键电子，C原子的价层电子对数为3，且无孤对电子，所以HCHO分子的空间构型为平面三角形。画出结构图，把配位原子排布在中心原子周围，每一对电子接1个配位原子，剩下的未结合的电子对是对电子对HCHO、C2H4中心原子的VSEPR模型为平面三角形，所以中心原子都为sp2杂化。 CH4、CCl4、NH4+、CH3Cl、NH3、H2O中心原子的VSEPR模型为四面体形, 所以中心原子都为sp3杂化。 四、判断含极性键的分子含极性键的分子有没有极性，必须依据分子中极性键的极性向量和是否等于零而定。极性向量和是否等于零当分子中各个键的极性的向量和等于零时，是非极性分子。如：CO2、BF3、C