第四章-章-原子吸收.pptVIP

4.1.2. 原子吸收谱线的轮廓 1. 原子吸收谱线的轮廓(line profile) 原子吸收光谱线线宽10-2~10-3nm 原子发射光谱线线宽大约0.0005nm 原子吸收光谱比发射线宽（有谱线展宽现象），因此光谱测定的特征谱线会有区别： 测定元素 吸收分析线波长 发射分析线波长 Al 3093nm 3960nm Co 2407nm 3453nm a. 自然宽度ΔυN b. 多普勒变宽ΔυD c. 碰撞变宽 d. 场致变宽 e. 自吸变宽 它们之间的关系式为 （4）场致变宽 外界电磁场作用下，引起原子核外层电子能级分裂的变宽。 （5）自吸变宽 由自吸现象即周围原子冷蒸汽而引起的谱线变宽。当基态、气态原子密度较大时产生。空心阴极灯发射的共振线被灯内同种基态原子所吸收产生自吸现象使谱线变宽。 2. 锐线光产生原理 原子光谱中原子化器的类型 用火焰使试样原子化是目前广泛应用的一种方式。它是将液体试样经喷雾器形成雾粒，这些雾粒在预混合室（雾化室）中与气体（燃气与助燃气）混合均匀，除去大液滴后，再进入燃烧器形成火焰。此时，试液在火焰中产生原子蒸气。 a) 中性火焰： 化学计量火焰，火焰温度高、稳定、干扰小、背景低，适合于许多元素的测定。 b) 富燃火焰： 还原性火焰，燃烧不完全，火焰呈黄色，层次模糊，温度略低于中性火焰；干扰较多；背景高。适于易形成难离解氧化物元素的测定。如锡等。 c) 贫燃火焰： 氧化性火焰；它的温度较低，火焰呈蓝色，有较强的氧化性，有利于测定易解离，易电离元素，如碱、碱土金属。 石墨炉原子化器自动进样系统 4.2.3 AAS的性能指标 4.3.3 电离干扰及其消除 2. 消除方法 常用方法为加入消电离剂。消电离剂是比被测元素电离电位低的元素，相同条件下首先电离，产生大量的电子，抑制被测元素的电离。 例如，测钙时可加入过量的KCl。钙的电离电位为6.1eV，钾的电离电位为4.3eV。由于K电离产生大量电子，使钙离子得到电子而生成原子。 另外，还可以利用富燃火焰、采用标准加入法、提高金属元素的总浓度。 原子化过程中所发射的复合光谱采用锐线光源的电源调制技术。 2. 背景校正技术 11.用原子吸收光度法测定铷时，加入1%的钠盐溶液，其作用是 （ ） A 减少背景 B 释放剂 C 消电离剂 D 保护剂 ③ 水冷保护 石墨炉在2 ~ 4秒内，可使温度上升到3000?C，有些稀土元素，甚至要更高的温度。但炉体表面温度不能超过60~ 80 ?C。因此，整个炉体有水冷却保护装置，如水温为200 ?C时，水的流量1~2升/分，炉子切断电源，在20~30秒内，即可冷却到室温。 2. 石墨炉电源 石墨炉电源是一种 低压（8-12V）大电流（300-600A）而稳定的交流电源。设有能自动完成干燥、灰化、原子化、净化阶段的操作程序。 石墨管温度取决于流过的电流强度。在使用过程中，石墨管本身的电阻和接触电阻会发生改变，从而导致石墨管温度的变化。因此电路结构应有“稳流”装置。 6mm 4mm 30 mm 石墨管外型 3. 石墨管 目前商品石墨炉主要使用普通石墨管和热解石墨管。 普通石墨管升华点低（3200?C），易氧化，使用温度必须低于2700?C。 热解石墨管是在普通石墨管中通入甲烷蒸气（10%甲烷与90%氩气混合）在低压下热解，使石墨管壁上沉积一层致密坚硬的热解石墨（碳） 。 热解石墨具有很好的耐氧化性能，升华温度高，可达3700?C。致密性能好。热解石墨还具有良好的惰性，不易与高温元素（如V、Ti、Mo等）形成碳化物而影响原子化。 石墨炉原子化采用程序升温过程 程序 干燥 灰化 原子化 清除 温度 稍高于沸点 800度左右 2500度左右 高于原子化温 度200度左右 目的 除去溶剂 除去易挥发 测量 清除残留物 基体有机物 T t 干燥 灰化 原子化 清除 优点： 具有较高的可控温度。 ~34000C 灵敏度高、检测限低 试样直接注入石墨管内，样品几乎全部蒸发并参与吸收。原子化在Ar气气氛中进行，有利于难熔氧化物的分解和自由原子的形成，自由原子在