NKC-9酸性树脂非均相催化合成查耳酮.pdfVIP

第24卷第1期 苏 州 大 学 学 报(自然科学版) Vo1．24 No．1 2008年 1月 JOURNAL OF SUZHOU UNIVERSITY(NATURAL SCIENCE,EDITION) Jan．2008 NKC一9酸性树脂非均相催化合成查耳酮 姜文清，邹建平，安礼涛 (苏州大学 化学化工学院，江苏省有机合成重点实验室，江苏 苏州 215123) 摘 要：NKC一9酸性树脂催化芳醛与苯乙酮的Claisen Schmidt缩合合成了五种查耳酮，收率8l％～92％．考察 了催化剂的用量和溶剂对收率的影响．该方法产率高、操作简便．产物结构经IR、NMR数据确认． 关键词：NKC一9酸性树脂；Claisen—Schmidt反应；查耳酮 中图分类号：0625．1 文献标识码：A 文章编号：1000—2073(2008)0l一0078—02 0 引言 查耳酮是合成黄酮类化合物的重要中间体，它也可用于香料和药物的合成…，具有抗蛲虫作用 及抗过 敏作用 ．查耳酮的制备通常由醛酮缩合而成，反应中一般用碱性催化剂，如氢氧化钠的乙醇溶液 或无水 三氯化铝 、有机碲化合物等 ．但它们易污染环境、不能回收重复使用，并且有机碲化物的制备条件苛刻、 价格昂贵．笔者以酸性树脂NKC-9作醛酮缩合反应的催化剂，合成了五个标题产物(图1)，得到了很好的收 率，该反应具有条件温和、收率较高和对环境友好等优点． 0 COCH3 II H C—C= C——Ar ArCH0 + H 2 3a。C6H5；3b。4一FC6H4；3c。4一CH 3C6H4；3d。4一CH 3OC6H4；3e，C6H5CH— CH 图1 催化合成查耳酮 1 实验部分 仪器：熔点(m．P，)用毛细管法测定，温度计未校正．红外光谱由Mattson Co．Alpha．Centauri FT．IR仪(KBr 压片)测定；核磁由Varian UNITY INOVA 300 MHz核磁共振仪测定(溶剂用CDCI ，内标物用TMS)． 试剂：苯乙酮、苯甲醛、桂皮醛、对氯苯甲醛、对氟苯甲醛、4．甲氧基苯甲醛、氯仿、95％乙醇为AR级，NKC． 9型树脂为CP级．查耳酮的合成 (3a～3e) 三颈瓶中加入0．24 g NKC-9催化剂、2 mmo|苯乙酮、2．5 mmo|醛和2 mL CHC1 。在氮气保护下加热回 流，TLC跟踪反应．反应结束后，滤出催化剂用少量氯仿洗涤．滤液经浓缩得粗产品，再用95％乙醇重结晶得 纯品3a～3e． 化合物3a：产率86．5％，n1．P．54％～55℃(文献值54～56％) j．IR(KBr压片)3 056，2 964。1 659，1 605， 749，687cm。。； H NMR(CDC1 ，300MHz)：6 7．84～7．41(nl。10H)，8．04—8．01(nl，2t1)；”C NMR(CDC1 ， 100MHz)：6 122．4。128．9，129．0，129．1。129．4，131．0。133．2，135．2，138 6，145．3。191．0． 化合物3b：产率87．3％，n1．P．82℃一83℃．IR(KBr压片)3 064，2 964，1 713，1 598，802，687em～： H NMR (CDC13，300 MHz)：7．19—7．24(nl。2H)，7．55—7．91(nl，7H)，8．12～8．14(nl，2H)；C NMR(CDC1 ，100 }收稿日期