铬系催化剂研究的报告(2008年9月).pptVIP

铬系催化剂研讨 聚乙烯室 2008.09 报告提纲 结合CMR报告从宏观上总述铬系催化剂的现状 ； 结合国内使用铬系催化剂的乙烯聚合装置具体介绍铬系催化剂的技术； 结合我院的实际情况，提出我院开展铬系催化剂研究的几点建议。 铬系催化剂的概述 铬系催化剂的制备 CMR报告－与Z-N Cat比较 CMR报告－PE产品 CMR报告－PE产品 CMR报告－市场 CMR报告－市场 CMR报告－市场 CMR报告－生产 CMR报告－供应商 CMR报告－供应商 CMR报告－供应商 W. R. Grace公司在1954年得到了Davison，1957年Grace购买了Phillips公司发明的负载在硅胶上的铬催化剂技术，当1968年UCC开发Unipol气相工艺时Grace公司又提供硅胶生产适合该工艺的铬系催化剂。Grace公司在催化剂载体领域内的强大实力也成就了它在铬系催化剂生产领域内的龙头老大地位。 2006年7月随着PQ公司和Ineos公司的合并，使新的PQ公司成为在铬系催化剂及催化剂载体领域内仅次于Grace公司的第二大公司。 报告也提到了中石化催化剂分公司依托上海研究院生产的适合气相聚乙烯工艺的铬系催化剂。 2、国内使用铬系催化剂的PE生产装置 2.1 气相工艺：Innovene，Unipol 2.2 淤浆工艺：Slurry loop 2.1.1 BP公司的Innovene气相工艺 2.1.1 BP公司的Innovene气相工艺 2.1.1 BP公司的Innovene气相工艺 2.1.1 BP公司的Innovene气相工艺 2.1.2 UCC的Unipol气相工艺 2.1.2 UCC的Unipol气相工艺 1967年UCC公司开发了双环戊二烯铬（二茂铬）的负载催化剂，载体为硅胶，用四氢呋喃，烷基硅烷及烷基铝为添加剂。没有负载的二茂铬是没有活性的，负载后的二茂铬具有高活性，可以合理的认为载体表面的羟基起了至关重要的作用。 2.1.2 UCC的Unipol气相工艺 1965年UCC公司开发了以双（三苯基甲基硅烷）铬酸酯化合物为基础的催化剂。按照一定条件将硅胶活化后，加入溶剂，再加入双（三苯基甲基硅烷）铬酸酯，负载一定时间后，加入一定量的烷基铝还原剂，最后除去溶剂，制得负载催化剂。 2.1.2 UCC的Unipol气相工艺 双（三苯基甲基硅烷）铬酸酯的合成： 早期的方法三苯基硅醇、三氧化铬为原料，冰醋酸或四氯化碳为溶剂，收率为60-85%；也有采用三苯基醇（或三苯基醚）、三氧化铬为原料，乙腈或丁腈为溶剂，产品收率为50-70%； 2006年石科院以三苯基氯硅烷、重铬酸钾和碱金属氧化物或氢氧化物为原料，以冰醋酸和烷烃混合物为溶剂，产品收率达到90%以上。 2.1.2 UCC的Unipol气相工艺 为了改善S催化剂共聚性能低等缺点，研究人员将Ti、F引入到铬系催化剂中，硅胶用三氧化铬处理完后，加入四乙丙基钛酸酯溶液，干燥后再加入二氨六氟化硅，加热活化得到Cr-Ti-F催化剂。 近年来，UCC公司也公开了一些与铬催化剂相关的专利。 2006年3月29日公开的CN 1753729中提到将硅醇加入到传统氧化铬催化剂中，得到宽分子量的聚乙烯和具有双峰分子量分布的聚乙烯。 2006年5月3日公开的CN 1768083提到将铬系催化剂与矿物油混合形成淤浆，然后以浆液形成加入到聚合反应器中。 国内适用Unipol工艺的铬系催化剂的研究现状 目前国内齐鲁石化在铬催化剂的研究领域做得最好，齐鲁石化公司已经建成从催化剂小试制备、小试评价到催化剂公斤级制备、200t/a中试试验的一条龙科研开发体系。先后研制出了QCP-01、QCP-02(CN 1095475，CN 1098282)催化剂，它既不同于Phillips公司的氧化铬催化剂，也不同于UCC公司的有机铬催化剂，是一种成本低、活性高、产品性能可调的铬基催化剂。 2006年成立的中石化催化剂分公司依托上海研究院的技术，生产了适合Unipol气相工艺的三种铬系催化剂：SCG-3，SCG-4和SCG-5。其性能相当于Univation公司的UCAT B-300，UCAT B-400和UCAT G-300。SCG-3和SCG-4适合生产分子量分布中等（MFR=50-90）的聚乙烯，SCG-5适合生产分子量分布很宽（MFR=75-150）的聚乙烯。CMR报告分析它的战略是瞄准国内迅速增长的Unipol工艺的授权生产者，提供更加便宜的催化剂替代进口。 石科院在硅烷铬酸酯催化剂助剂的国产化方面也做了一些研究工作。 北化院三室气相聚乙烯组在1980年发表一篇“有机铬催化剂用于乙烯气相聚合”文章。 2.