形成离子化合物.PPT

例如 H，O，Cl，Na 原子的某些轨道近似能量如下： Na 3s － 496 kJ·mol －1 H 1s － 1312 kJ·mol －1 O 2p － 1314 kJ·mol －1 Cl 3p － 1251 kJ·mol －1 H 1s，O 2p， Cl 3p，这 3 个轨道能量相近，彼此间均可组合，形成分子轨道。 Na 3s － 496 kJ·mol －1 H 1s － 1312 kJ·mol －1 O 2p － 1314 kJ·mol －1 Cl 3p － 1251 kJ·mol －1 Na 3s － 496 kJ·mol －1 H 1s － 1312 kJ·mol －1 O 2p － 1314 kJ·mol －1 Cl 3p － 1251 kJ·mol －1 但 Na 3s 比上述 3 个轨道的能量高许多，不能与之组合。 实际上 Na 与 H，Cl，O 一般不形成共价键，只以离子键相结合。 （3） 最大重叠原理 在符合对称性匹配、满足能量相近的基础上，原子轨道重叠程度越大，成键效应越显著，形成的化学键越稳定。 3 分子轨道能级图 分子轨道的能量与组成它的原子轨道的能量相关，能量由低到高组成分子轨道能级图。 （1） 同核双原子分子的分子轨道能级图 同核双原子分子的分子轨道能级图，分为 A 图和 B 图两种。 A 图适用于 O2 ，F2 分子 2p ?* ? 2 2p ?* ? 2 ? 2 2 py py 2 pz px pz ?* 2 px 2s 2s ? 2s ?*2s ? 1s ?*1s 1s 1s MO AO AO B 图适用于 B2，C2，N2 等分子 2p 2p ?* 2 py ?* 2 px ? 2 py ?* 2 pz ? 2 px ? 2 pz 2s 2s ? 2s ?*2s ? 1s ?*1s 1s 1s MO AO AO A 图 必须注意 A 图和 B 图之间的差别 B 图 2p ? 2 py ? 2 px ? 2 pz 2p ? 2 py ? 2 px ? 2 pz 在分子中，成键电子多，体系的能量低，分子就稳定。 分子轨道理论把分子中成键电子数和反键电子数之差的一半定义为分子的键级： 键级 ＝ 成键电子数 － 反键电子数 2 键级越高，分子越稳定。 键级为 0 的分子不能稳定存在。 （2） 第二周期元素的双原子分子的分子轨道式 锂原子 （1s2 2s1） 键级 ＝ 2－0 2 ＝ 1 * （ ） （ ） （ ） Li2 分子轨道式 ?1s 2 ?1s 2 ?2s 2 其中 KK 表示有两对电子分别处于两个 原子 K 层的 1s 轨道。 相互重叠程度大的主要是原子的外层轨 道，因此原子内层 1s 电子基本上维持了在 原子轨道中的状态。 Li2 的分子轨道式也可以简写为 KK ?2s 2 （ ） 所以该分子不稳定。 铍原子 （1s2 2s2） 键级 ＝ 2－2 2 ＝ 0 Be2 分子轨道式 ?1s 2 ?1s 2 ?2s 2 ?2s 2 （ ） * （ ） （ ） （ ） * 键级 ＝ 2－0 2 ＝ 1 由于存在单电子，所以分子具有顺磁性。 两个 B 原子之间只存在 ? 键，而无 ? 键。 B2 分子轨道式 KK ?2s 2 ?2s 2 ?2p 1 ?2p 1 * y z （ ） （ ） （