18-冠-6修饰茈酰亚胺衍生物的合成及离子识别行为.pdfVIP

Vol. 34 No.9 高等学校化学学报 2013 年9 月 CHEMICAL JOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES 2108 -2113 doi: 10.7503/咛c 18-冠-6 修饰芷酷亚肢衍生物的合成及 离子识别行为 王丽华，江山，张志君，张衡益，刘 育 (南开大学化学系，元素有机化学国家重点实验室，天津 3α)()71) 摘要合成了一种 18-冠-6修饰的花酷亚胶衍生物(1) ，研究了其作为主体对金属离子与阴离子的选择性识 2 别行为.结果表明，主体1 对 ßa + 离子具有一定的选择性响应，并可以通过 ßi+调控主体1 的堆积行为;主 体1 还对F 离子有选择性响应， F- 与花酷亚胶单元之间发生了阴离子-1T 相互作用. 关键词 冠隧;花献亚腊;阴离子·宵相互作用;离子识别 中固分类号俑25 文献标志码 A 花具有优良的着色效果以及不溶解性、化学惰性、光稳定性和热稳定性等特性，使其在染料工业 中备受关注[1] 此外，由于 n-型半导体的电子特性，使荼酷亚胶、花酷亚股和更高的芳香亚眈胶类染 料在电子材料领域中具有广阔的应用前景[2 ， 3J 然而，由于花酷亚胶固有的不溶解性，直到 1959 年其 作为潜在的荧光染料所具有的高荧光量子产率和光稳定性才被发现，为研究其光致能量、电子转移以 及在激光染料与荧光收集器领域的应用提供了广阔的空间[4J 利用花酷亚胶单元自身的作f堆积作用 构筑超分子组装体是近年来的研究热点，研究者利用各种花酷亚胶衍生物构筑了线状、棒状、纤维状 和球形等形貌的组装体，并研究了其在有机凝胶、液晶和场效应晶体管等方面的应用[5 -12J 作为超分子化学的重要研究内容，荧光传感器已引起关注[13 -17J 不仅是金属离子的识别，对于阴 离子的识别研究也备受关注.由于酷亚胶类衍生物(如荼二酷亚胶和花酷亚胶)的缺电子性质，使其可 作为很好的电子受体与特定的阴离子发生电子转移(ET) 或电荷转移作用(CT) [川9J 18-冠-6作为一 种经典的冠酷主体化合物，其对金属离子有较强的键合能力，对于半径大于冠酷环半径的金属离子， 18-冠-6可形成2: 1 的夹心络合物.本文将 18-冠-6与花酌亚胶连接，合成了主体1. 通过荧光光谱、紫 外可见光谱、扫描电子显微镜(SEM) 和电子顺磁共振(EPR) 等手段研究了主体1 对阳离子和阴离子的 2 识别行为.研究发现，主体1 对Bi+具有一定的选择1主响应，并可通过Ba + 调控主体1 的堆积行为;主 体1 对F离子也有选择性响应， F-与花酷亚胶单元之间发生了阴离子f相互作用. 1 实验部分 1.1 试剂与仪器 光谱测定使用去离子水[ ( 1. 0 - 1. 2) X 10-6 SI cm ] ;氯仿、乙腊和二甲基亚枫(DMSO) 均为色谱纯; 所用阳离子均为标准水合高氯酸盐;所用阴离子均为标准水合四丁基镀盐;五甘醇、 3 ， 4-二连基苯腊、 3 ， 4 ， 9 ， 10-花四甲酸二醋、咪嗖、醋酸辞、碳酸饵、四氟棚酸饵、四氢铝惶、对甲苯磺酷氯、三乙股和 4-二甲氨基毗睫(DMAP) 均为市售分析纯产品，未经纯化直接使用. Bruker 3∞M 和 Bruker 4∞M 核磁共振波谱仪， CDC1 为溶剂; Thermo Finnigan LCQ Advantage LC- 3 MS