电化学氧化技术处理难降解有机物.pptVIP

LOGO 电化学氧化技术处理难降解有机物 电化学氧化技术概述 优点 简单 经济 无 二次污染 能效高 一种较为成熟的水处理技术，已往多用于处理含氰、含铬的电镀废水，现已广泛应用于处理印染废水、制药废水、制革废水、造纸黑液 可结合 其他技术 电化学氧化技术降解污染物机理 在电化学氧化反应中通过电能使氧从水中被转移到有机污染物上。即电化氧转移反应。 E.g.苯酚的电化矿化 C6H5OH + 11H2O → 6 CO2 + 28 H+ + 28 e- 在这个反应中,在电解池阳极上将苯酚完全氧化为CO2的氧原子来源于水。该反应中自由质子在阴极放电生成氢气。 28 H+ + 28 e- → 14 H2 电化学氧化技术降解污染物机理 首先水在阳极的活性位点M被电解，生成羟基自由吸附于电极表面 H2O + M → M(·OH)ads + H+ + e- 通过电解生成的羟基自由基可以使水中的有机污染物R矿化 R(aq) + xM(·OH)ads→xM + Mineralization products + yH+ + ye- （1） 羟基自由基还可以在阳极进一步电解生成分子氧 M(·OH)ads → M + 1/2O2+ H+ + e- （2） 电化学氧化技术降解污染物机理 反应（1）与反应（2）同时发生且互为竞争。 电解产生的羟基自由基的活性与它们同电极表面活性位点M的相互作用密切相关。 这种相互作用越弱，朝生成氧方向的电化学活性越低，矿化有机污染物的电化学活性越高。 碳材料 电极 贵金属 电极 金属氧化物 电极 常见电极 BDD 电极 电极种类 阳极材料对产生羟基自由基的影响 具有高氧化能力的阳极材料的特点是·OH和电极的作用较弱，在电极材料上氧的析出过电位高、有机物氧化活性高。 BDD阳极与·OH的相互作用很弱，·OH处于类似自由的状态，具有很高的反应活性，可以矿化有机化合物。 BDD阳极的析氧过电位高于现有的常规电极，故能在提高主反应的基础上最大限度地抑止副反应的发生。 天然金刚石是于地壳中高温高压的条件下形成的。在20世纪80年代，科学家在低温低压的条件下（压力～70Torr，温度～9000C）,在非金刚石基底上制备出人工金刚石薄膜。金刚石本身是良好的绝缘体，掺杂硼元素，可制备出掺硼金刚石薄膜电极。 BDD电极的制备 Department of Energy Environmental Science, Utsunomiya University Conditions: The chamber temperature: 5400C The chamber pressure: 70Torr The forward power: 1400W The flux of H2: 300sccm B/C=104ppm Time of growth: 3h Microwave-Assisted Plasma CVD equipment (MPCVD)- ASTex Ax2115 equipment BDD电极概述 BDD电极可以通过微波等离子化学气相沉积法、热灯丝化学气相沉积法和直流电弧法等方法制备。 以Si、Ti、Na和Mo等材料作基底，并通过掺入不同浓度的硼来改善金刚石薄膜的导电性能。 在纳米金刚石的生长中C2是重要的参与者和决定成分，C2浓度越高，获得的金刚石薄膜质量越好。 电位窗口的大小与沉积的金刚石薄膜的质量以及杂化形态有关。如果非金刚石杂化，即SP2杂化而形成的C杂质越多，电极的电位窗口越小。 BDD电极的独特优势 在水溶液和非水溶液中均具有很宽的电势窗：析氢电位可达－1.25 V或更负，析氧电位可达＋2.3 V或更正（参比电极为SHE） 质量轻、强度高、耐磨损、抗腐蚀、导热性好的优越性质。如将其长时间至于氢氟酸溶液中，仍具有很好的稳定性能 具有较低的背景电流值和很好的化学惰性，表面不易钝化，抗污染能力和抗中毒能力强，在高强度环境中显示了较长的使用寿命 物理化学 电化学 反应中 BDD电极研究进展 网状金刚石电极的制备 发生在金刚石平板电极上的电催化氧化方法 zero-gap电极构型的网状金刚石电极上的电催化氧化 国内外 研究概况 试验方案 研究内容 测定电极产物及有机物的降解产物 BDD电极性能表征 分析降解过程中TOC的改变原因 研究TOC与电压，反应时间的关系 BDD电极预处理 有机物种类、初始浓度等对降解效率的影响