研究生-第四章 析氢腐蚀和耗氧腐蚀.pptVIP

上海电力学院 上海电力学院校园规划汇报提纲 第四章 析氢腐蚀和耗氧腐蚀 主要内容 析氢腐蚀定义、发生条件、特点、控制过程、影响因素及防止方法 耗氧腐蚀定义、发生条件、氧还原反应步骤及阴极极化曲线、耗氧腐蚀特点及影响因素 4.1 析氢腐蚀 析氢腐蚀：以氢离子为去极化剂的腐蚀过程 腐蚀电池阴极过程： 4.3 耗氧腐蚀 耗氧腐蚀：以氧气分子为去极化剂的腐蚀过程 腐蚀电池阴极过程： 去极化剂性质 去极化剂浓度 腐蚀控制类型 阴极反应产物 腐蚀速度 合金元素及杂质影响 析氢腐蚀和耗氧腐蚀比较 本章重点 析氢腐蚀定义、发生的必要条件 耗氧腐蚀定义、发生的必要条件 析氢腐蚀与耗氧腐蚀控制过程比较 杂质对析氢腐蚀与耗氧腐蚀的影响 耗氧腐蚀特点及影响因素 * 一、析氢腐蚀必要条件 25℃、1atm下： 发生析氢腐蚀的体系 （1）负电性金属 （2）大多数工程上使用的金属，如Fe （3）正电性金属一般不会发生析氢腐蚀。 但是当溶液中含有络合剂(如NH3，CN- )，使金属离子(如Cu2+、Ag+)的活度保持很低时，正电性金属(如Cu，Ag)也可能发生析氢腐蚀。 4.1 析氢腐蚀 二、析氢腐蚀的控制过程 pH3的溶液中，析氢反应一般受活化极化控制 原因：（1） H+ 10-3 mol/L，浓度较高 （2） H+扩散系数大，电迁移速度快 （3）产物氢气的产生起搅拌作用 因此， H+的液相传质过程所受阻力较小 4.1 析氢腐蚀 1.阴极极化控制 4.1 析氢腐蚀 析氢反应的活化极化决定了腐蚀速度，一般用 表示阴极极化程度， 越大，阴极极化程度越大， 越小。 (设R=0) Ex：金属Zn中含有不同杂质（如Hg、Cu、Fe) 高氢过电位杂质可使金属 降低 2.阳极极化控制 4.1 析氢腐蚀 金属溶解反应的活化极化决定了腐蚀速度，主要发生在可钝化金属的析氢腐蚀，金属表面形成了一层钝化膜。 (设R=0) Ex：金属Al+弱酸，不锈钢+稀酸 钝化膜的好坏决定了 3.混合控制 4.1 析氢腐蚀 析氢腐蚀速度由阴极过程和阳极过程共同控制。一般析氢过电位不是很高、且金属表面没有钝化膜或吸附膜存在时发生的析氢腐蚀，属于这种类型。 (设R=0) Ex：Fe、碳钢的析氢腐蚀 一、析氢反应基本步骤 4.2 析氢过电位 1. 水合氢离子从溶液本体移向电极表面 —液相传质步骤 2. 3. 多数情况下，控制步骤为第2步 或 二、析氢过电位 4.2 析氢过电位 当反应速度达到一定程度时: 常数a：单位电流密度下的过电位 a值与电极材料、表面状态、溶液组成及浓度、温度等有关 根据a值大小，可将材料分为三类： 4.2 析氢过电位 Ex：Pb、Hg、Zn、Sn、Cd 高氢过电位金属：a = 1.0～1.5 Ex：Fe、Ni、Cu、Au 中氢过电位金属：a = 0.5～0.7 Ex：Pt、Pd等铂族金属 低氢过电位金属：a = 0.1～0.3 4.2 析氢过电位 n: 控制步骤得失电子数， 此处n=1 常数b物理意义：常用对数Tafel斜率 b值与电极材料和表面状态无关 25℃下，? = 0.5时， b = 0.118V 三、影响析氢过电位因素 4.2 析氢过电位 电极材料：不同材料上io不同， io?→a?→ ? 温度：T?→ io?→ a? → ? 电极表面状态:粗糙度?→实际表面积? → i ?→ ? 溶液组分：吸附类物质等 pH的影响 酸性溶液中：pH ?→ ? 四、析氢腐蚀的控制 增大阴极过程或阳极过程阻力 4.2 析氢过电位 改变金属成分，加入高氢过电位金属，降低或去除低氢过电位杂质 改变金属表面状态 加缓蚀剂 降低介质侵蚀性 改变介质pH，降低活性离子浓度等 一、耗氧腐蚀必要条件 25℃、1atm下： 酸性溶液中 中性、碱性溶液中 二、氧还原反应步骤 4.3 耗氧腐蚀 耗氧反应的浓度极化很突出 原因：（1）溶液中O2溶解度小，输送只能靠对流和扩散 （2） O2的扩散系数小 （3）产物不存在气体的析出 因此， O2 的液相传质过程所受阻力较大，往往成为 速度控制步骤 1.氧向金属表面的输送过程 4.3 耗氧腐蚀 大气中的O2通过气/液界