基于TiO2光催化法在线快速检测总磷方法的研究.PDF

基于TiO2 光催化法在线快速检测总磷方法的研究 孙墨杰 (东北电力大学化学工程学院 吉林 吉林 132012) 【摘要】本文分析了当前国内外总磷检测的方法，在此基础上进行优化筛选，确定了分析仪采用的总磷 快速方法为紫外（UV ）光催化─负载纳米TiO2 和ST-01 复合氧化法快速消解有机磷，并应用磷钼黄光电 比色法测量总磷含量。该方法结合了半导体光催化氧化这一新发展起来的高级氧化技术，有效提高了总磷 中有机磷的消解率，并与国标法作了对比实验和加标回收率实验，验证了该仪器的 靠性与准确性。 【关键词】总磷 在线分析 紫外- TiO2 光催化氧化法 1 前言 磷在自然界分布很广，它是生物生长必需的营养元素之一。水中含有适量的磷元素会促 进生物和微生物的生长，但含磷量过高，则会造成水体生产力旺盛，生物和微生物大量繁殖， 形成水体的富营养化。因此,在环境检测中总磷已列入正式的监测项目。在火力发电、化工等 工业生产过程中，用大量的循环冷却水来带走产生的多余热量，同时为了减缓热力设 的腐 蚀结垢，入水前需要对其进行必要的处理，通常是加入一定量的缓蚀阻垢剂，其主要成分是 有机磷，因此工业循环冷却水成为水体中磷污染的主要来源之一。 环境监测中磷的测定方法一般采用强氧化剂高温消解,然后再通过比色法进行测定。近年 来，半导体光催化氧化技术降解有机物质在水处理领域已引起广泛重视，被认为是非常有前 途的水处理更新技术之一。本文正是将这一新技术和自动化技术相结合，开发出一台总磷在 线分析仪样机，并在实验室做了大量的实验，验证了该仪器的稳定性和准确性。 2 测定原理 总磷在线监测分析方法的基本原理是：第一步是将水中各种不同形态的含磷化合物转变 为正磷酸盐,主要通过氧化方法使其形态转化, 常用的氧化方法有 性 K S O 氧化法、 2 2 8 HNO -HClO 、HNO -H SO 、Mg(NO ) 或紫外照射法等。第二步是测量氧化生成的正磷酸盐 3 4 3 2 4 3 2 求得总磷含量。目前国内外总磷在线分析仪的主要区别是在第一步，由于采取的消解方法不 同，导致对同一样品的消解时间和消解率各不相同。本文采用的紫外光催化─负载纳米 TiO2 和Na S O 复合氧化─磷钼黄光电比色法与其他方法相比具有常温常压下消解，设 和操作简 2 2 8 单，消解率高且磷钼黄光电比色法的显色范围宽,在 0.2～1.6mol/L( 1/2H SO ) 的 性介质均能 2 4 显色，色泽极其稳定。此法干扰少，绝大多数阳离子及阴离子对测定没有影响。该方法的理 论基础是光催化氧化技术，当有机磷吸收紫外光后，原有的 C-P 键破坏，形成易于测量的正 磷酸盐成分。然而，单一的紫外光照射消解效率很低，在负载纳米TiO 和Na S O 复合催化 2 2 2 8 氧化剂的协同作用下，水样中的有机磷成分的消解率有了明显的提高，在较短的时间内就能 够满足定量分析的要求，完全能够达到在线检测的目的。 根据有机化合物的光化学反应与分子吸收光谱相关的特性,通过UV-2550 紫外分光光度计 测得工业循环冷却水常用的有机磷缓蚀、阻垢剂 HEDP、EDTMP、PAPE 的吸收光谱如图 1 所示。由吸收光谱图可知,几种有机化合物的特征吸收光谱均在紫外辐射区,最大吸收峰值均在 λ= 185~220nm 范围内。 1 经过紫外光催化氧化及纳米 TiO 和Na S O 复合氧化剂作用后，水样中的有机磷缓蚀阻 2 2 2 8 垢剂快速氧化分解为正