NVP反向原子转移自由基溶液聚合及其及MMA嵌段反应的的分析研究.pdfVIP

摘要 摘要 聚N．乙烯基吡咯烷酮(PVP)以其优良的化学稳定性、络合性、成膜性、低毒 性、生物相容性和高分子表面活性，在生物医学、食品加工和日用化工等领域得 到了广泛的应用。本文以NVP反向原子转移自由基溶液聚合(RATRP)进行研究， 研究内容主要包括两部分：第一部分是在前人的研究基础上以RATRP反应合成了 分子量分布窄的PVP，并探讨和分析了在RATRP反应中不同催化剂／配体体系、 不同溶剂、不同引发剂用量及不同反应温度对聚合反应可控性的影响；第二部分 制备了AB型嵌段聚合物PVP_b—PMMA，并研究了嵌段反应的反应机理。本文旨在 通过对NVP的RATRP溶液聚合的研究，一方面完善RATRP理论，另一方面扩展 PVP及其与其它单体的嵌段聚合物的应用范围。 一、对NVP的RATRP溶液聚合的研究，该部分研究主要包括以下几个方面： (1)催化剂／配体体系对聚合反应可控性影响的研究。研究结果表明：催化 剂／配体体系对聚合反应可控性影响很大。以三氯化铁／--苯基磷为催化体系的聚 合反应体系为均相催化体系，聚合反应可控性好，符合一级动力学规律；以氯化 铜／联二吡啶为催化体系时，聚合反应体系为非均相催化体系，反应过程中反应 瓶底部一直有少量CuCl2／bpy沉淀，因而过渡金属的有效利用率相对较低，聚合 反应可控性相对较差，分子量分布较宽。 (2)溶剂对聚合反应可控性影响的研究。研究结果表明：当使用不同的溶 剂时，聚合反应可控性也相差很大。当使用二甲苯、环已烷等非极性溶剂时，聚 合反应体系为非均相体系，聚合反应可控性差，聚合过程中对副反应的控制较差； 当以乙腈、氯仿为溶剂时，聚合反应体系为均相体系，聚合反应的可控性好，聚 合反应符合一级动力学，聚合产物分子量分布窄；当以DMF为溶剂时，虽然聚 合反应体系也为均相体系，但聚合反应可控性差，聚合反应偏离一级动力学规律， 聚合产物分子量随单体转化率的增长不呈线性关系。这主要是因为DMF分子中 的胺基能与催化剂CuCl2进行配位络合生成络合物，且生成的络合物较稳定，不 能失活反应体系的增长自由基。从而使CuCl2／bpy络合物失活活性种的能力降低， 导致该体系聚合反应难以控制。 (3)引发剂用量与反应温度对聚合反应可控性影响的研究。研究结果表明： 广东工业大学工学硕士学住论文 单体和引发剂配比为200：1，聚合反应温度为80℃时，聚合反应可控性较好。 二、对PVP-Cl与MMA的嵌段共聚反应的研究。该部分内容主要包括以下两 方面： (1)PVP-C1做为大分子引发剂时引发活性的研究。研究结果表明：通过 RATRP反应所得的聚合产物PVP．Cl具有引发活性，可以做为大分子引发剂， 引发MMA的聚合，得到AB型的嵌段共聚产物PVP-b-PMMA。 反应符合ATRP机理，聚合产物的分子量分布较窄(小于1．30)。 关键词：NVP；反向原子转移自由基聚合；溶液聚合；动力学；嵌段共聚；MMA Il Abstract Abstract inthefieldsofbiomedicine，food Poly(N．vinylpyrrolidone)iswidelyapplied and chemical andSOonduetoit’S chemical daily engineering good processing character,lowtoxicity,higllbiocompatibility stability,complexation，film—forming surface this authordidtheresearchon and dissertation，the polymer act