基于Oiver-Kai参考态的改进MHV1混合规则.pdfVIP

2004年第6期 低 温 工 程 No．62004 总第142期 CRYOGENICS SumNo．142 韩晓红 王 勤 陈光明 崔晓龙 (浙江大学制冷与低温研究所杭州 310013) 摘 要 通过引入不同以往MHVl混合规则的参考态，结合两参数通用状态方程，从两个方面 对MHVl混合规则提出了相平衡预测的改进。关联结果表啸，计算的结果与实验数据吻合的很好。 较，结果表明，改进后的模型保持了原有模型对称体系良好的预测精度，同时，对于强级性气液相平衡 体系的预测精度有了一定的预测。 主题词 状态方程 活度系数 气液相平衡混合规则 堆积分数 足低密度下第二维里系数边界条件的ws混合规则。 对于以上这些混合规则来说，在推导的过程中都应用 立方形状态方程被广泛应用于相平衡计算中，能 够对混合物的相行为有一个统一的描述。为了应用 规则是以无穷压为参考态等。而选择参考态主要影 这样的方程，方程中的参数要求应用混合规则。因 响的是”／6(堆积分数)的值。因此通过引入不同与 此，近年来，人们一直努力研究与状态方程相结合的 以往MHVl混合规则的参考态来得到下面修改的 混合规则。将状态方程与活度系数模型相结合是近 MHVl混合规则。 年来科研人员研究的重要内容之一。两者可以从两 2模型 方面建立联系：一是在无穷压力下建立联系，二是在 2．1 低压或零压下建立联系。Huron和Vidal在1979年修改的MHVl混合规则 首次应用此概念将状态方程与自由能模型相结合并 两参数状态方程的通用表达式为 成功地建立了Huron—Vidal…混合规则。该规则假 定液体溶液的G8等于在无穷压力下由状态方程求 2 得的G6。Michelsen经过多次的修改相继得到了具 p F五一万了丽啊可丽 o 1， 有良好外推能力且对于许多物质具有较好关联精度 式中p为体系压力；秽为摩尔体积；丁为绝对温度；R 为通用气体常数；n，6分别为状态方程参数。 高MHVl和MHV2及由H01derbaum和G血ehling提 出的PSRK等混合规则嵋’3o。随后由wong和San—不同的状态方程有不同的艿。，6：。具体数值见表 1。 dler¨o提出了一个建立在A：模型上，与密度无关，满 表1两参数立方形EOs的参数值 两参数状态方程 6- 62 n。(p。／(Rt)2n(r))仇p。／(Rt) “ vanderWaas O 0 O．42188 O．125 O．824 l O 0．42728 O．08664 1．189 Redlich-Kwong Pe“g．Robinson 1+√虿 1一√i o．45724 o．0778 1．324 Halll】ens 1／2(3+／万) 1／2(3+／万) o．482877 o．07022l 1．456 本文于2004年9月15日收到。韩晓红，女，30岁，博士生。 第6期 基于