线性变分法.PDF

第二章 共价键理论和分子结构 化学键——原子间比较强的结合力 离子键 （ 价键理论 VBT ） 化学键 共价键 分子轨道理论（MOT ） 配位场理论（LFT ） 金属键 共价键的量子力学理论：价键理论 分子轨道理论 §2-1. H2+ 的近似解—线性变分法 (Linear variation method) 一、H2+ 的薛定谔方程和原子单位(a.u) H + — H 电离掉一个电子，光谱法测定是存在的 2 2 目前，对于分子体系，只有H2+ 能够精确求解H2+存 在的化学键是因为电子绕两个核的作用。 怎样描述这种电子的运动呢？ 由于微观粒子的运动都符合薛定谔方程，所求之解 即可描述电子运动的波函数。 e Hamilton operator (B-O近似): r1 r2 2 2 2 2  e e e   2 H      1 2m 4r 4r 4R 2 0 1 0 2 0 R 原子单位(a.u)——哈特里(Hartree)单位 量子力学处理Molecular 问题所采用： 4h2 1原子单位长度= a = 0 =0.529Å （1bohr） 0 2 2 4 me -31 1原子单位质量= m ( 电子质量) =9.109 ×10 kg e -19 1原子单位电荷=e( 电子电荷) =1.60219 ×10 c -10 = 4.803 ×10 CGSE 1原子单位能量=2R = 2 ×13.6eV =27.2eV 1原子单位角动量= -34 ħ =1.054 ×10 J/s h=