第2章水热与溶剂热法合成.ppt

水热与溶剂热法合成 目 录 水热与溶剂热合成方法的发展 水热与溶剂热合成方法原理 水热与溶剂热合成工艺 水热与溶剂热合成方法应用实例 水热合成方法的发展 最早采用水热法制备材料的是1845年K.F. Eschafhautl以硅酸为原料在水热条件下制备石英晶体 ； 一些地质学家采用水热法制备得到了许多矿物，到1900年已制备出约80种矿物，其中经鉴定确定有石英，长石，硅灰石等 ； 1900年以后，G.W. Morey和他的同事在华盛顿地球物理实验室开始进行相平衡研究，建立了水热合成理论，并研究了众多矿物系统。 溶剂热合成方法的发展 1985年，Bindy首次在“Nature”杂志上发表文章报道了高压釜中利用非水溶剂合成沸石的方法，拉开了溶剂热合成的序幕。 到目前为止，溶剂热合成法已得到很快的发展，并在纳米材料制备中具有越来越重要的作用。 溶剂热法优点 在有机溶剂中进行的反应能够有效地抑制产物的氧化过程或水中氧的污染； 非水溶剂的采用使得溶剂热法可选择原料范围大大扩大； “均匀溶液饱和析出”机制 “原位结晶”机制 水热与溶剂热合成方法的适用范围 一、厂商：德国蔡司仪器公司 二、仪器型号：Ultra 55 三、主要配置: 1．镜筒内置式In-Lens二次电子探测器和EsB探测器，样品室内AsB探测器和ET探测器 2．Oxford IE450X-Max80能谱仪（EDS） 3．IW700 波谱仪（WDS） 4．HKL Nordlys S 电子背散射衍射仪（EBSD） 5．Emitech SC7620喷金仪；CA7625喷碳仪 6．Buehler Vibromet 2 振动抛光机 四、主要技术指标 1．分辨率：0.8 nm at 15 kV；1.6 nm at 1 kV；4.0nm@0.1 kV。放大倍数：12 - 900,000X (SE) 100 - 900,000X (BSE)； 2．样品移动最大范围指标：不小于120mm(X、Y方向)，50mm(Z方向)，-4～70°(倾斜)，360°(旋转)； 3．能谱分辨率优于127eV (MnKα处，计数率为20000cps)；谱峰漂移1eV(MnKα处)。 4．电子背散射空间分辨率0.1微米，角分辨率0.5度。 五、应用领域 广泛应用于纳米材料、金属材料、复合材料、水泥和混凝土等研究及生物医学领域。 Thank you （1）相似相容原理 （2）溶剂化能和Born方程式 水热与溶剂热合成的介质选择 所谓相似相容原理就是“溶质分子若与溶剂分子的组成结构、物理性质及化学性质相近则其溶解度大 这两种作用都必须消耗很大的能量，因此溶质和溶剂的作用必须很大才能使溶质溶解于溶剂，这种溶质和溶剂的相互作用就是溶剂化能。 当溶解于溶剂的溶质以离子状态存在时 离子晶体 共价化合物 必须克服离子晶格中的正负离子间的作用力 必须使共价键发生异裂作用 其中△G表示一个离子从真空迁移到溶剂中自由能的改变，即溶剂化能。方程中假定r1为离子结晶学半径，带Ze电荷的离子刚性小球，溶剂的相对介电常数εr不因离子电场而改变。 Born方程式： 形成离子溶液溶剂 介电常数大 分子极性强 既能与阳离子或能与阴离子发生以上所述的任何一种作用。 水热与溶剂热合成存在的问题 无法观察晶体生长和材料合成的过程，不直观。 设备要求高耐高温高压的钢材，耐腐蚀的内衬、技术难度大温压控制严格、成本高。 安全性差，加热时密闭反应釜中流体体积膨胀，能够产生极大的压强，存在极大的安全隐患。 水热与溶剂热合成方法应用实例 基于酒石酸调节的单分散Fe3O4的粒子的水热合成 JuanYan采用主要原料为TA（酒石酸），FeCl3，无水C2H5OH，NH4OH以及各种的分析纯试剂通过酒石酸辅助水热合成单分散Fe3O4纳米材料。 制备工艺：1ml NH4OH加入25ml的FeCl3水溶液中，搅拌得到红褐色泥浆，泥浆通过多次离心分离，得到了铁的先驱体。将不同含量的TA(0mmol， 0.2mmol， 0.5mmol，1mmol， 2mmol)加入到上述先驱体中，之后转移到100ml的聚四氟乙烯内衬的压热器中，充入去离子水搅拌，之后压热器密封并且加热，压热器在180℃下保温1小时，在空气中缓慢冷却。产物离心并用酒精和去离子水清洗，重复此过程多次，产物在真空箱中60℃干燥4h，获得最终产物。 在180℃下搅拌1小时，不同TA含量水热合成产物TEM照片 (a)0mmol，(b)0.2mmol，(c)0.5mmol，(d-e)1mmol，(f)2mmol 在180℃下搅拌1小时，不同TA含量水热合成产物的XRD图 (a)0mmol，(b)0.2mmol，(c)0.5mmol，(d-e)1mmol，(f)2mmol， H：Fe2O