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桂电研究生材料制备课程lecture7
主要O/PLED的应用。 阴极 发光聚合物 玻璃衬底 ITO 环境中可生物降解新材料 塑料是应用最广泛的材料,按体积计算已居世界首位。 但庞大难降解的“白色污染”物严重污染环境。 另外石油资源越用越少,为此寻找新的环境友好塑料原料,发展非石油基聚合物迫在眉睫。 根据降解机理和破裂形式可分为完全生物降解塑料和生物破坏性塑料两种。 完全降解性塑料: 微生物合成高分子聚合物:脂肪族聚酯、聚乳酸等生物聚酯; 化学合成高分子聚合物:脂肪族聚酯、聚乙二醇、聚乙烯醇及其衍生物、聚氨酯及其改性物; 天然高分子聚合物及其衍生物:纤维素及其衍生物、壳素、脱乙酰壳聚糖、 可生物降解材料分类及开发现状 PE、PP、PVC、PS与淀粉共混物; 合成脂肪酸聚酯(PCL)与通用聚烯烃共混; 天然矿物质与PCL、PE、PP等共混。 不完全降解性塑料: 在生物降解塑料品种中,淀粉塑料的产量居首位。主要有填充型淀粉塑料和双降解淀粉塑料。 淀粉作为开发具有生物 降解产品基本聚合物的优势在于: ①淀粉在各种环境中都具备完全生物降解能力; ②塑料中的淀粉分子降解和灰化后,形成二氧化碳气体,不对土壤或空气产生毒害; ③采取适当的工艺使淀粉热塑性后可达到用于制造塑料材料的机械性能; ④淀粉是可再生资源,取之不尽,开拓淀粉的利用有利于农村经济的发展。 淀粉系列生物降解塑料 填充型淀粉塑料又称为破坏型塑料,源于70年代英国L Griffin的专利技术。其配方至今仍是填充体系的典型模式,组成为天然淀粉(或硅酮处理)、油酸乙酯,油酸于低密度聚乙烯。淀粉在其中的含量为7~30%,加入的淀粉一般要经过处理,使其表面由亲水变为疏水。分为化学改性和物理改性。 虽然填充型淀粉塑料曾风靡一时,但由于其大部分仍是通用塑料,对解决污染意义不大。 填充型淀粉塑料 1988年,L Griffin提出了既可光降解又可生物降解的新配方,在填充型淀粉的基础上引入由不饱和烃类聚合物、过渡金属盐和热稳定剂组成的促氧化剂母料; 研制者设想在日光、热、氧等引发化学不稳定的促氧化剂的自氧化作用下产生侵袭PE分子的游离基及使塑料母体的分子量下降,后期的生物降解即可能发生。 我国曾将此项目列入“八五”重点科技攻关项目。 双降解型淀粉 全淀粉热塑性塑料淀粉含量在90%以上,添加的其他组分也是可以降解的。 其制造原理是使淀粉分子变构而无序化,形成具有热塑性能的热塑性淀粉,其淀粉分子构型发生改变,但其化学结构并没有改变,其熔体在150~230℃表现出在通常加工方法的时间范围内的化学与流变的稳定性,因此也称为热塑性淀粉树脂。 其致命的缺点是价格太高。 全淀粉热塑性塑料 脂肪族聚酯、聚乳酸等生物聚酯、聚乙二醇、聚乙烯醇及其衍生物、聚氨酯及其改性物等都属于化学和生物合成的生物降解的新材料。 所谓生物合成就是用微生物菌种引发低分子单体的聚合,从而来制备高聚物。 化学和生物合成的生物降解新材料 主要有脂肪族聚酯、聚乳酸及其共聚物、聚己内酯及其共聚物。 共同的特点是可以在指定时间内被水解或酶解为小分子而参与正常的代谢循环,被吸收或被排泄。 重要和具有应用前景的主要是聚乳酸及其共聚物。用途主要集中在吸收性手术缝线、固定材料等方面。目前美国公司上市一种手术用可生物降解的保护膜,甲脂在1900RMB一片。 医学上的用途 (1)高分子材料功能化的化学改性 这种方法主要是利用接枝反应在聚合物骨架上引入活性功能基,从而改变聚合物的物理化学性质,赋予其新的功能。能够用于这种接枝反应的聚合物材料有很多都是可以买到的商品。 高分子材料物理功能化主要通过共混来实现。共混方法主要有熔融态共混和溶液共混。 熔融态共混是将聚合物熔融,在熔融态加入功能小分子,搅拌均匀。小分子如果能够在聚合物中溶解,将形成分子分散相,获得均相共混体。否则,小分子将以微粒状态存在,得到的是多相共混体。因此小分子在聚合物中溶解性能直接影响得到共混物地相态结构。 溶液共混是将聚合物溶解在一定溶剂中,同时,功能型小分子溶解在聚合物溶液中,为分子分散相,或者悬浮在溶液中,溶剂蒸发后得到共混聚合物。 (2)聚合物功能化的物理方法 功能高分子材料多功能复合与功能扩大 (1)功能高分子材料的多功能复合 将两种以上的功能高分子材料以某种方式结合,形成的新的功能材料具有任何单一功能高分子均不具备的性能,这一结合过程被称为功能高分子材料的多功能复合过程。 (2)在同一分子中引入多种功能基 在同一种功能材料中甚至在同一分子中引入两种以上的功能基,也是制备新型功能聚合物的一种方法。 (3)原有功能高分子材料功能的扩展
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