离子交换膜厚度对钒电池性能的影响.PDFVIP

中国科学: 技术科学 2016 年 第46 卷 第2 期: 166 ~ 174 《中国科学》杂志社 SCIENTIA SINICA Technologica SCIENCE CHINA PRESS 论 文 科学与技术前沿论坛 水利科技前沿与水安全 离子交换膜厚度对钒电池性能的影响 雷媛, 张保文, 白博峰* 西安交通大学动力工程多相流国家重点实验室, 西安 710049 * E-mail: bfbai@ 收稿日期: 2015-09-07; 接受日期: 2015-12-01 动力工程多相流国家重点实验室开放研究基金资助项目 摘要 电解液穿过离子交换膜的传质现象会导致全钒液流电池性能和寿命降低. 作为重要设计参数, 膜厚度 是影响膜内离子传输的主要因素. 本文使用结合了Donnan 效应的钒电池一维传质模型, 通过数值模拟方法考察 离子交换膜厚度对膜内传质控制作用的影响, 并得到电池性能的变化规律. 结果显示: 电池库伦效率随膜厚度 变化呈三个阶段. 膜厚度较小时, 库伦效率恶化严重; 膜厚度适中时, 库伦效率随膜厚度增加而明显提升; 膜厚 度较大时, 库伦效率随膜厚度增加趋缓. 研究发现, 随电池运行膜两侧溶液电势差逐渐达到稳定状态, 这一过程 受初始膜两侧氢离子浓度差和膜厚度控制. 此外, 膜厚度越小, 膜内钒离子流量越大, 其作用机制转为扩散主 导; 随充放电进行, 迁移作用受膜两侧浓差平衡电势差影响. 关键词 全钒液流电池, Donnan 效应, 膜内离子传输, 膜厚度, 一维模型 1 引言 内氢离子传质系数远大于其他离子, 膜内溶液离子 导电性与氢离子传质系数直接相关; 同时, 膜内钒离 全钒液流电池是一种能量转换装置, 因其具有 子渗透性影响自放电量和相应电池性能. 在改善膜 可深度放电、功率和容量相互独立、使用寿命长和安 内传质特性方面, 人们主要关注膜材料的改进和创 全性高等优势, 在间歇性可再生能源存储利用、电厂 新. 近几年来, 大量研究者通过复合、聚合、无机粒 调峰、分布式电源等应用方面极具前景[1~3]. 然而, 钒 子填充、化学和辐射接枝等技术手段进行商业膜改性 电池的几个关键技术问题包括能量密度低、功率密度 和自制膜研发[6~9]. 综合研究结果显示: 由于钒离子 小、运行过程中自放电量大等仍未得到解决, 是制约 和氢离子均为阳离子, 提升离子交换膜阻钒性的同 其实现商业应用的主要因素. 其中, 自放电现象由离 时会降低溶液离子导电性; 此外, 改性膜和自制膜化 子交换膜内传质引起, 因此有必要研究钒电池体系 学稳定性较差, 使用寿命短, 难以达到商业应用程度. 下离子交换膜内传质行为[4,5]. 因而, 大多数钒电池仍旧使用商业膜, 如 Nafion®膜. 钒电池离子交换膜内传质特性主要包括溶液离 与膜内导电性和渗透性对应, 膜两侧溶液电势 子导电性和渗透性. 在钒电池电解液体系中, 由于膜 差和膜内离子流量为影响电池性能的重要参数, 其 引用格式: 雷媛, 张保文, 白博峰. 离子交换膜厚度对钒电池性能的影响. 中国科学: 技术科学, 2016, 46: 166–174 Lei Y, Zhang B W, Bai B F. Effect of me