贮氢合金表面分析和金属氢化物电极电催化活性.pdfVIP

化学学报 ACfA CHIMICA SINICA 1998 , 56 ， 564~569 • 贮氢合金表面分析和金属氢化物电极电催化活性 陈长聘a 陈卫祥a 唐致远b (a 浙江大学材料科学与工程系 杭州 310027) (b 天津大学应用化学系 天津 300072) 摘要 贮氢合金表面状态和组成是影响金属氢化物(阳-1)电极电催化活性的重要因素，MH 电极的 表面改性处理是改善电极性能的有效方法.用XPS， ICP , B町方法分析了处理后贮氢合金表面组 成和状态的变化.讨论了化学还原处理对阳t 电极电催化活性的影响，结果表明:化学还原处理大 大提高了 MH 电极反应的交换电流密度和减低了电极反应活化能. 关键词 贮氢合金，金属氢化物电极，电催化 岛1H -Ni 电池产业化是国家九五期间重点发展项目之一，贮氢合金是开发高性能 MH -Ni 电池的关键材料.但是，贮氢合金表面极易氧化，影响了如归电极的容量和活化性能.MH 电极具有较高的初容量和良好的活化性能是解决如旧-Ni 电池产业化关键技术一电池直接 封口化成的必要条件.研究表明表面化学还原处理明显提高了肌任f 电极的放电容量，有效地 改善了电极的活化性能[1] ，用该方法初步实现了 h任-I - Ni 电池的封口化成，并提高了电池的 高倍率充放电和低温放电性能.本文用 XPS， ICP， BET 方法分析了处理后贮氢合金表面组成 和状态的变化.讨论了化学还原处理对抗任t 电极电催化活性的影响. 1 实验 1. 1 贮氢合金表面化学还原处理和表面分析 口 贮氢合金粉如h剖Í3.6C 7M o. 4Alo. 3 (粒度为 200 - 300mesh ,Mm为混合稀土)经化学还 句 原处理后，用XPS(Perkin Elmer PHI5300 ESCA System)分析合金表面相对组成和化学态的改 变，BET 法测量合金的比表面，用等离子发射光谱(ICP)分析处理液从合金表面溶出成分的浓 度.化学还原处理合适条件为: O. 05mol L -1 KBHt + 6mol L - 1 KOH，处理时间为 7-胁，温 度为 70C ;或者 0.2molL-1 NaH P乌+6molL-1 KOH，处理时间为 7-拙，温度为 80C . 2 XPS 定量分析采用灵敏度因子法[2] ，该方法利用特定元素的谱线强度(峰高或峰面积，本 文采用峰面积)作为参数，求得各元素间的相对含量.因此样品中某元素 x 的相对含量 C 可 x 以表示为: 、 ‘ . ， ， ， ， ， . 、 、 Cx Sx/αx 4 且 ，